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Rappel et TD
Exercice I
Une molécule gramme de gaz occupant un volume de 22,4 l dans les conditions normales (0°C
et p = 1 atm) :
A) Calculer la valeur de la constante R des gaz parfaits,
1- lorsque la pression est mesurée en atmosphères et le volume en litre ;
2- lorsque la pression en mmHg et le volume en litre,
3- lorsque le volume est mesuré en cm3 et la pression en atmosphères.
B) Quelle est la valeur de R pour les calculs énergétiques en J et en cal ?
On précisera dans chaque cas les dimensions de R dans le système d’unité choisi.
Exercice II
1- A partir de l’équation de Van Der Waals relative aux gaz réels :
(p - n² a/v²) (v – nb) = nRT
montrer que p (n,v,T) est fonction d’état.
2- Soient les formes différentielles du travail et de quantité de chaleur
suivantes : δW = n RT dp/p - nR dT
δQ = n Cp dT - n R T dp/p
Montrer que Q et W ne sont pas des fonctions d’état.
Exercice III
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Rappel et TD
Application numérique :
Exercice IV
On comprime à 4 atmosphères et l’on porte à 500°K un échantillon de gaz (parfait) qui, à
250°K et sous 1 atm., occupe un volume de 40 cm3. Quel est le volume final ?
Exercices A
Déterminer le travail mis en jeu par 2 litres de gaz parfait maintenus à 25°C sous la pression
de 5 atm. (état 1) qui se détend de façon isotherme pour occuper un volume de 10 litres (état 2) :
a) de façon réversible.
b) de façon irréversible.
A la même température le gaz est ramené de l’état 2 à l’état 1. Déterminer le travail mis en
jeu lorsque la compression s’effectue :
c) de façon réversible.
d) de façon irréversible.
Exercices B
Une mole de gaz parfait à une température initiale de 298K se détend d’une pression de 5
atmosphères à une pression de 1 atmosphère. Dans chacun des cas suivants :
1. détente isotherme et réversible
2. détente isotherme et irréversible
3. détente adiabatique et réversible
4. détente adiabatique et irréversible
Calculer :
a) la température finale du gaz
b) la variation de l’énergie interne du gaz
c) le travail effectué par le gaz
d) la quantité de chaleur mise en jeu
e) la variation d’enthalpie du gaz
Remarque : Pour les cas des transformations adiabatiques réversibles et irréversibles (cas 3 et 4), on
établira les relations servant aux calculs.
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Rappel et TD
1.1. Système
C'est le contenu physique d'un certain volume d'espace se trouvant à l'intérieur d'une surface fermée
arbitrairement choisie.
1.3. Paroi
C'est la surface fermée (réelle ou fictive) séparant le système du milieu extérieur. Sa nature
détermine les différents types de systèmes :
a. Système ouvert
C'est un système qui peut échanger de la matière ainsi que de l'énergie.
b. Système fermé
Dans ce type, seul l'échange d'énergie est possible.
c. Système isolé
Le système est dit isolé lorsqu'il n'a pas la possibilité d'échanger la matière et l'énergie.
1.4. Phase
Toute partie homogène d'un système s'appelle phase. Elle possède les mêmes propriétés
physicochimiques en tous ses points. Un système est dit homogène s'il est constitué d'une seule
phase et hétérogène dans le cas où il pourra être décomposé en plusieurs phases.
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Rappel et TD
choisies. Les autres, qui ne sont plus indépendantes mais des fonctions des variables d'état
"choisies", sont appelées fonctions d'état ou fonctions thermodynamiques.
Un gaz parfait est un gaz idéal dont les molécules seraient assimilables à des points (donc d'un
volume négligeable) et n'auraient pas d'interaction entre elles.
Les gaz réels se comportent comme des gaz parfaits lorsque leur pression tend vers zéro.
L'approximation du gaz parfait n'a, le plus souvent, qu'un écart très faible avec le comportement du
gaz réel.
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Rappel et TD
Pour ne pas oublier la formule PV = NRT : "les Procès Verbaux Nous Raflent Tout"
3- TRAVAIL EN THERMODYNAMIQUE
Considérons un système représenté par un gaz parfait contenu dans un récipient cylindrique muni
d'un piston (figure 1) et faisons lui subir une variation infinitésimale dV du volume contre une
pression extérieure Pext, le travail mis en jeu est donné par les formules (1).
Fig.1
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Rappel et TD
Pour un déplacement fini, le travail total est égal à la somme des travaux élémentaires :
Remarques
* L'évaluation de l'intégrale (1b) ne peut se faire sans connaître comment varie Pext avec V
car le travail n'est pas une fonction d'état.
* L'inégalité entre pression extérieure Pext et pression intérieure P détermine la vitesse de la
transformation et son type : " Si la pression extérieure Pext est supérieure à la pression
intérieure P, le processus est une compression". " Dans le cas contraire, c'est une détente".
La convention de signes adoptée étant la suivante : Toute action qui augmente (diminue) le
contenu de l'énergie du système est compté positivement (négativement).
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Rappel et TD
Considérons la figure 1, et imaginons une transformation réversible amenant le piston d'un état
initial à un état final. Le processus est réversible lorsque la pression extérieure Pext est égale à la
pression P du système représenté par le gaz parfait à l'intérieur du cyclindre.
Avec n, le nombre de moles du gaz; R, la constante des gaz parfaits; T, la température absolue du
gaz et V, le volume du gaz. L'expression (1b) s'écrira :
La représentation graphique du travail en coordonnées (P,V) est donnée par la figure suivante:
Fig.2
Remarques
Le calcul du travail échangé entre le système et le milieu extérieur, au cours d'une transformation
isotherme réversible, sera traité dans le paragraphe: application du premier principe de la
thermodynamique aux gaz parfaits.
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Rappel et TD
Exercice
On considère 1 kilogramme d’air (gaz parfait), subissant un cycle de Carnot ABCDA : AB et CD
isothermes et BC et DA adiabatiques réversibles. La température au point A est T 1 = 300 K. et la
température au pont C est T2 = 411 K. Les pressions aux points A, B, C et D sont respectivement p1
= 1atm, p2 = 3atm. p3 = 9 atm. et p4 = 3 atm.
On donne : Cp = 103 J/(Kg.K) et γ = Cp/Cv = 7/5
1- Tracer le diagramme de Clapeyron (p = f(v)) et montrer comment calculer T2 et p4.
2- Calculer le rendement thermodynamique du cycle de deux minières :
a) En faisant le bilan thermique du cycle ;
b) À partir des températures extrêmes du cycle
3- Calcule les variations d’entropie de l’air, au cours des quatre transformations du cycle