Mr : Assili Loi de Modération

a- Exemple
N.B :
3+ -
- Un système est une portion de l’univers séparée de l’extérieur par La réaction entre les ions Fe et les ions thiocyanate SCN abouti à un
des frontières réelles ou fictives ( imaginaires ) bien définies. équilibre chimique où un complexe rouge sang, ion thiocyanatofer, de
- La séparation, même fictive, entre le système et le milieu extérieur est 2+
formule Fe( SCN ) apparaît. L’équilibre correspond à la formation de ce
appelée paroi ou enceinte. Selon la nature et les propriétés de cette 3+ - 2+
paroi, un système sera qualifié de : complexe est d’équation: Fe + SCN Fe( SCN )

 Système ouvert : échange de matière, d’énergie ( chaleur ou travail ) On réalise des perturbations au mélange réactionnel à l’équilibre, sans
avec le milieu extérieur. changement appréciable du volume du système :
 Système fermé : pas d’échange de matière avec le milieu extérieur
et échange d’énergie ( chaleur ou travail ) avec le milieu extérieur. Perturbation Observation Réponse de la
réaction
 Système isolé : pas échange de matière, d’énergie ( chaleur ou
Ajout d’une faible La couleur rouge sang Le système a
travail ) avec le milieu extérieur. 3+
devient plus intense évolué selon la
quantité de Fe
réaction directe
1- Qu’est ce que la loi de modération ? On introduit un fil de La couleur rouge sang Le système a
zinc ( le zinc réduit devient moins intense évolué selon la
 Loi de modération ou la loi de déplacement d’équilibre c’est une loi 3+
réaction inverse
les ions Fe
qui prouve que toute transformation chimique est due à la recherche
d’un état d’équilibre, c’est pour cela qu’une perturbation d’un
b- Enoncé de la loi de modération relative à la concentration
équilibre provoque une évolution de la réaction dans le sens qui
donne un autre état d’équilibre.
Pour un système ouvert : si, à température constante, une
 Il est possible de provoquer le déplacement d’un équilibre chimique perturbation augmente une concentration dans un système initialement
dans un sens ou dans l’autre en agissant sur les grandeurs suivants en équilibre dynamique, le système répond par la transformation qui
appelées facteurs d’équilibre : concentration, pression et tend à diminuer cette concentration et inversement.
température.
4- Effet de la variation de pression à température constante sur un
2- Intérêt de la loi de modération
système fermé en équilibre

Dans de nombreuses synthèses chimiques, l'un des principaux buts a- Exemple

est d'améliorer le rendement. Lorsque ces synthèses sont des équilibres,
comme dans le cadre de l'estérification ou la synthèse de l’ammoniac, on
cherche à déplacer ces équilibres de manière à augmenter le rendement.
3- Effet de la variation d’une concentration à température constante
sur un système ouvert en équilibre
On remplie une seringue dont l’orifice est bouché par un mélange
contenant de dioxyde d’azote NO2 de couleur brune et de tétra oxyde
de diazote N2O4 incolore. L’équilibre correspond à cette réaction est
d’équation : N2O4 ( incolore ) 2NO2 ( brune )
 On réalise une perturbation au mélange réactionnel à l’équilibre : Remarque

Perturbation Observation Réponse de la  Pour les réactions athermiques ( exemple : estérification et

réaction hydrolyse ), la température n’a aucun effet sur l’équilibre
On appui sur le piston Après quelques Le système a dynamique correspondant et par suite la constante d’équilibre K
( la pression augmente) secondes, on évolué selon la relative à l’équilibre en question garde la même valeur.
et on le maintient observe une réaction inverse  On cherche le sens d’évolution de la réaction puis on applique la
enfoncé, tout juste après atténuation de la loi pour déterminer le caractère énergétique ( exothermique ou
la compression, on teinte brune
endothermique ) du sens d’évolution  le sens sera déterminer par
observe une
la comparaison de K, f, xf …. ( si ces grandeurs augmentent, la
intensification de la
réaction évolue vers le sens directe et inversement )
teinte brune
6- Enoncé général
b- Enoncé de la loi de modération relative à la pression
Si dans un système initialement en équilibre chimique, une
Pour un système fermé : si, à température constante, une perturbation
perturbation fait varier :
tend à augmenter la pression dans un système initialement en équilibre
dynamique, le système répond par la transformation qui tend à diminuer
- soit la température à pression constante pour un système fermé ;
la pression(la réaction qui diminue le nombre totale des moles gazeux)
- soit la pression à température constante pour un système fermé ;
et inversement.
- soit la concentration d’une entité chimique à température constante
pou un système ouvert.
Remarque

Dans le cas où la somme des coefficients stœchiométriques des
constituants gazeux figurant dans l’équation chimique est la même à
droite et à gauche de l’équation, la pression n’a aucun effet sur
l’équilibre chimique correspondant.
5- Effet de la variation de la température à pression constante sur un
système fermé en équilibre
Enoncé de la loi de modération relative à la pression
Pour un système fermé : si, à pression constante, une perturbation
tend à augmenter la température d’un système initialement en équilibre
dynamique, le système répond par la transformation qui tend à diminuer
cette température par la réaction endothermique et inversement.
Le système subit en réponse à cette perturbation, la réaction qui tend
à modérer la variation de la température, de la pression ou de la
concentration.
Remarque
 La loi de modération nous rappelle la loi de Lenz dans le domaine
de l’induction.
 La loi de modération n’est pas applicable si les perturbations dont
l’effet immédiat modifient nettement plusieurs concentrations. On
fait recours à la comparaison de  et K.
 La loi de modération ne concerne pas les variations de volume ou
de la quantité de matière.