L 775136349

Cours à domicile:
$r.t*t'
D'ENTREEA L'ECOLEMILITAIREDE SANTE
CONCOURS sEsstoN2013
DE CHIMIE
EPREUVE DUREE:04 HEURES

EXERCICE 1 (15 points)

L'absorptiond'alcool a desincidencesphysiologiquesetpsychologiquesdiverses
L'alcool est un dépresseurdu systèmenerveuxcentral et agit principalementsur le jugement
mais aussi sur les fonctions motrices. Une consommdtionexcessived'alcool, même de
manièreoccasionnelle,entrainedeslésionsirrëversiblesau cerveau.L'alcool, mêmeà dose
modérée,accrolt Ie risquede survenuedeplusieurstypesde cancersA'ëthanolestclassédans
la liste de cancérogènesdu groupeI du CIRC).L'alcool resteunproblèmede santëpublique
majeurdansde nornbreux pays du monde.Demêrne,la questionde la nocivitéde l'éihanolsur
les neuronesest toujours en suspens.
On se proposede réaliserle dosagede l'éthanolcontenudansun échantillonde vin pour en
déterminerle degréalcoolique.Le degréalcooliqued'un vin est le volume d'alcoolpur (mL),
mesuréà une températurede 20oC,contenudans 100mL de vin.
Le protocoleexpérimentalcomportelestrois étapesdécritesci-après.
. Elepg_l: il faut d'abordisoler I'alcool des autrescomposésdu vin (acides,matières
minérales,sucres,esters,...)en réalisantune distillation.On distille 100mL de vin pendantun
tempssuffisammentlong pour recueillir tout l'éthanol.On introduit le distillat dansune fiole
jaugéede 1000mL que I'on complètejusqu'autrait dejaugepar de I'eaudistillée.La solution
obtenueestnotéeS.
o Etape 2 : on introduit Vs: 10 mL de solution S danstrn erlenmeyerpuis on ajoute
V1 20 mL de solution de dichromatede potassiumde concentrationC = 0,10 moVL.
:
Les ions dichromatessont introduitsen excès.On ajoute l0 mL d'acidesulfuriqueconcentré.
On laisseÉagh pendant30 min. On supposequelout I'alcoolaéte oxydé.
Couplesoxydant/ réducteurintervenant: CrzOf- lCt'- ; CzH+OzlCzHoO.
o Etane 3 : On dosealorsles ions dichromateen excèsavecune solutionde sel de Mohr
contenantdesions Fe2*tels que [Frt*] : 5,00.10'lmol.L-I.Le volumede solutionde sel de
Mohr nécessaire pour atteindrel'équivalenceest Véq: 7,3 mL.
L'équationde la réactionentreles ionsfer II et les ionsdichromateest :
*
ûzO|- + 14HrO++ 6 Fe2*+ 2 Cf*+ 2l HzO+ 6 Fe3

1.1. Ecrirel'équation-bilande la réactionentreles ions dichromateet l'éthanol.

1.2. Déterminerla quantitéde matièreNs (en mmol) d'ions dichromatecontenusdansle
volumeVl :20 mL de solutionde dichromatedepotassium.
1.3. Déterminerla quantité de matière N1 (en mmol) d'ions dichromaterestant après
I'oxydationde l'éthanol.En déduirela quantitéde matièreN2(en mmol) d'ions dichromate
ayantréagiavecI'alcool.
1.4. Calculerla quantitéde matièreNs (en mmol) d'éthanolcontenudansI L de S.
1.5. En déduirele degréalcoolique(en o) du vin utilisé.
On donne: massevolumiquede l'éthanol: p:780 kg m-'.

http:physiquechimie.sharepoint.com
 Cours à domicile: 775136349

EXERCICE 2 (15 points)

La circtiqrc chimiqueestl'énde fu lavitessedesréaetionschimiques.
Connaître la vitessedes teactiotu chimiques et êtrc capable de la calculer est de toute
première împortaræedans toutesles applicationsde la chimie.
On étudieen fonctiondu tempsl'évolutiond'un mélangede 100mL de solutiond'acide
oxaliquede concenhationCr :0,08 molll et de 100mL de dichromatede potassiumde
concentmtiorrC2: 0,02 mollL.
Les corrplesd'oxydo.réductionintervenantdanscetteréactionsont :
Crz0z'-/ C{ ; COzlHzCzOq.
2.1. Ecrire l'équationbilan de cetteréaction(en faisantapparaîhel'ion oxoniumH:O*)
2.2. Les réactifs sont-ils dansles proportionsstæchioméûiques? Justifier la réponse.
2.3. La températureétantmaintenueconstiante,on suit la concentrationdesions Cf*
formésau coursde la réaction(courbeci-dessous).
Déterminergraphiquement la vitessede formationdesions Cf" (enmol.T-1.si; à la date
40 s. En déduire,à cettedate,la vitessededisparitionde I'acideoxalique.

':
2.4. Déterminerpar le calculla valeurlimite de la concentrationdesions
^,
Cr"en mol/L.
2.5. En déduirele tempsde demi-réaction.
E)(ERCICE3 (20 points)
quijouent un
Amiræs,amides,acifus æninéset autressontdescomlnsésorganiquescrzotës
rôle imponant dans Ie fonctionrcnænt des organismes vivants, de l'être hwnain en
particulier, en intervensnt dans un grund nombre de réæiiotu biochimiques.Les acidestl-
amiruis,en particulier, constihæntles matières& basedespolypeptideset &.s protéines qui
pewent intemenir dans les systèmesde regulation et jouer le rôle d'enrymes (catalyseurs
biologiques)
!! Ecrirela formulegénéraled'une amineprimaireet celle d'un acidec - aminé.
32. Un acidea ; aminé A donne, par décarboxylation,une amine primaire B' de masse
ffilaire 3l g.mol-r.Donnerla formulesemi-dévebfpéeetie nom de I'amineprimaireB.
En déduirela formulesemi-développée et le nom de I'acidec - aminéA.
3.!. Euire l'équation-bilan de Ia réaction de I'amine B avec lneau.héciser le couple
acide/baseauquelappartientB.

http:physiquechimie.sharepoint.com
 Cours à domicile: 775136349

3,,4.On considèreune solutionaqueusede l'amine B de concentrationinitiale C. En supposant

quela valeurde C esttelle [OHl 44 C, démontrerquele pH de cettesolutionestdonnépar la
relation: pH : Z + I (nKa + log C).
En déduirela valeurdu pH d'une solutionà l0;rmol.L'l de l'amine.
Le pKa du coupleacide/baseauquelappartientB vaut : pKa = I0o7
$;!. On désire synthétiserun dipeptideD à partir de l'acide c - aminé A et de I'alanine.
Le groupeaminede I'alanineest bloquélors de cette synthèse.Ecrire l'équation-bilande la
synthèsedu dipeptideD en mettanten évidencela liaisonpeptidique.
On.donne la formulede l'alanine: GHr-CH-C-OH
til
NHz ô
EXERCICE 4 (25 points)
En chimie,les acidescarboxyliquesR-COOHconstituentavecles acidessulfoniquesR-SOsH
les deusc
typesd'acidesde la chimie organique.On les trouvede manièreabondantedansIa
nature,souslaforme d'acidesgras (lipides) et ils sont très importantsen chimie industrielle.
4J. Donnerles formulessemi-développées et les nomsdesisomèresacidescarboxyliqueset
estersde formulebruteCrHoOz.
42. On dissoutm : 1,48 g d'un acide carboxylique(de formule CnHzn+TCOOH) dans I L
d'eau ; on obtient une solution aqueuse d'acide de concentration 'Cu.
On en prélèveYu: 2A mL, on ajouteprogressivement un volume V d'unesolution aqueuse
d'hydroxydede sodiumde concentrationmolaireC6: 0,05 mol/L et on mesurele pH obtenu.
On note Vs le volurne nécessaire pour obtenir l'équivalence.
42.1. Donner I'expression de la constante d'acidité du couple acido- basique
C'Hzn+TCOOH / CnHzn*rCOO-.
422. Ecrirel'équationchimiquede la réactionentreI'acideC'Hz'*TCOOHet les ions HO-
!.!, Pourun volumeV < Ve
43J. Exprir4erKu en fonctionde h = [HrO"], C", Cb,Vu,V.
432. Quellerelationlie Ve à C., C6,Va.?
4.4.Onpose y: h V.
4.4J. Etablirla relationdonnanty en fonctionde Ka,Vr et V.
4.4.2.Recopierle tableausuivantet le

4.4.3.Tracery en fonctionde V.
4.4.4.Déduirede cettecourbeles valeursde Ve et de Ka. CalculerCuet pKa.
4.4.5,Calculerla massemolaireM de cet acide.
Quellessontsaformuleet sonnom ?
EXERCICE 5 (25 points)
La vitamineC ou actdeascorbiqueestvendueenpharmaciesousforme de comprimës.
On cherche à retrouver dans l'exercice les valeurs de la massem de vitamine C dans
compriméet dupKa du coupleacide/ basecorrespondant.
Donnéesà 25"C :
massemolairede I'acideascorbique: 176 glmol ; pKa = 4
d'acideascorbiquedansun comprimé: 500 mg d'aprèsle fabricant
mursse
de la soudeutiliséeI Cb: 0,02mol/L
concentration

http:physiquechimie.sharepoint.com
 Cours à domicile: 775136349

indicateurcoloré teinteapidr zonede virasr teintebasiqur

rousede méthvle rouge 4,2 -6,2 I iaune
rougede crésol .laune 7,2 -8,8 fouge
hélianthine rouge 3,1- 4,4 jaune

I La moléculed'acide ascorbiquç
La formulebrutede I'acideascorbiqueestCoFIrQ, sa formulesemi-développée
est la
suivânte:

Les groupesencadréscorrespondentà desfonctionsénols.

5Â Reproduire la formule de la molécule, entourer les autres groupes fonctionnels
oxygénés,nommerles fonctionsoorrespondantes.
5.2. Donner la définition d'un atome de carboneasymétrique.La molécule possède-t-elle
un ou plusieursatomesde carbonesasyméùiques? Si oui, préciserle ou les numéros
correspondant?
II. Manioulation
Le comprimé écraséest dissout dansun peu d'eaudansun bécher.Le contenudu bécherest
transvasédansune fiole jaugée de volume V:100 mL. On complèteavec de I'eaudistillée
jusqu'autrait dejauge, la solutionobtenueest notéeS. On prélèveun volum€ Va: l0 mL de
la solutionS, on le versedansun bécheret on ajoute20 mL d'eaudistillée.
Le dosage pH-métrique par lme solution d'hydroxyde de sodium donne les Ésultats
reptÉsentéspar le documentde la pagesuivante.
L'acideascorbiqueestreprésenté par la formule simplifiéeAH.
5.3. Euire l'équationbilan de la réactionde dosage.
5.4. Calculer la constantede réactionet conclure.
5Â Déterminerle point équivalenten indiquantla méthodeutilisée-
Quellessont lesespèceschimiquesmajoritairesà l'équivalence?
Justifierle caractèrebasiqueà l'équivalence.
5.6. Déterminerla concentrationmolaireC" en acideascorbiquede la solutionS.
En déduirela massede vitamineC contenuedansun comprimé.
Calculer l'écart relatif avecla valeur indiquéepar le fabricantet conclure.
. En utilisantla courbedéterminer,en précisantla méthode,le pKa du coupleacideI
basecorrespondantà I'acideascorbiqueet oompareravecle résultatfourni.
5& Pourquoiajoute-t-onde I'eaudansla solution S au momentdu dosage?
Celaa-t-il une influencesur le volumede soudeverséà l'équivalence? Justifier.
!! Un élèveveut refairele dosagesansutiliser de pH-mètre.Il réaliseun dosage
colorimétrique.
Quel est le rôle de I'indicateurcoloré?
Lequeldoit-il choisirparmi ceuxproposés? Justifier.

Massesmolairesatomiquesen g.mofi : M(II) = 1; M(C) = 12 iM(O): 16; M(N) : 14

http:physiquechimie.sharepoint.com
 T

Cours à domicile: 775136349

Courbe de ltexercice5

Vsûrraeuersê{ûÈ}

http:physiquechimie.sharepoint.com