Cours Mélanges des Polymères M1 Génie des Polymères Pr.

A/Rahmane Habi

Département Génie des Procédés

Faculté de Technologie
Université A. Mira - Bejaia

Cours Mélanges des polymères

Enseignant : Pr Abderrahmane Habi

Ce cours, destiné aux étudiants MI de Génie des Polymères, nécessite la

connaissance de la thermodynamique des solutions. A cet effet, des rappels
seront donnés avant la diffusion des chapitres du module pour permettre
une compréhension des notions de paramètre de solubilité, théorie de Flory-
Huggins et paramètre d’interaction. Je mettrai en ligne progressivement ces
rappels pour mieux les assimiler.
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Rappels des propriétés thermodynamiques des solutions

La fonction Enthalpie libre G ou fonction de Gibbs définit l’état d’équilibre ou l’évolution
d’un système donné à une température et une pression constantes.
G = H – TS où H et S sont respectivement l’enthalpie et l’entropie du système.
Lorsque le système est constitué de 2 ou plusieurs constituants, on définit les grandeurs
molaires partielles pour caractériser chaque constituant.

Dans le cas d’un mélange binaire, il est commode de considérer l’enthalpie libre de mélange
au lieu de l’enthalpie libre totale G.

Ainsi pour un mélange binaire, l’enthalpie libre de mélange s’écrit

+ avec N1 et N2 nombres de mole des constituants 1 et 2
respectivement.
Remarque : Dans une solution binaire, l’indice 1 est attribué au solvant et l’indice 2 au soluté.

1/ Solution idéale : Une solution est dite idéale lorsque la tension de vapeur de
l’un des constituants est proportionnelle à sa fraction molaire : C’est la loi de
Raoult.
Pour le solvant, on écrira cette la loi sous forme où représente la
pression de vapeur saturante du solvant.
L’enthlapie libre molaire partielle du solvant s’écrit,

Le modèle moléculaire qui répond à de telles définitions est un réseau régulier, comparable au
réseau cristallin, constitué de n1 et n2 cellules permettant de distribuer les n1 molécules de
solvant et les n2 molécules de soluté. Les volumes de ces différentes molécules sonr supposés
égaux et peuvent donc s’échanger dans le réseau quasi-cristallin.
On admet en plus que les interactions de van der walls de type 1,1 et 2,2 (de même nature)
sont égales de telle sorte que les interactions 1,2 prennent la même amplitude.
Ainsi on aura
= =0

La distribution des n1 molécules de solvant et des n2 molécules de soluté est donc purement
aléatoire (statistique) et la variation d’entropie est essentiellement configurationnelle.
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représente le nombre de façons de disposer les n1 molécules de solvant et les n2

molécules de soluté dans les n1+n2 cellules du réseau

le nombre de possibilités à l’état initiale (solvant et soluté séparés) et vaut 1 car les
molécules de type 1 et 2 sont indiscernables. k est la constante de Boltzman.
On aura donc

En utilisant l’approximation de Stirling ln n ! = n (ln n) – n, on aboutit à

Et comme ,

Ni nombre de mole du constituant i et i sa fraction molaire.

On différencie par rapport à N1 et on obtient :

Comme exercice : il faut essayer de développer et retrouver l’expression de et calculer

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