Emultions de Bitume

LES MULSIONS DE BITUME
CARACTRISTIQUES FONDAMENTALES ET
PROPRITS D USAGE

PROPRITS D USAGE
Proprits intrinsques
Proprits d usage
fraction volumique
granulomtrie
nature des phases
rupture
viscosit
monte en cohsion
adhsivit

CARACTRISTIQUES FONDAMENTALES CONTRLER
Formule de la phase
aqueuse
La viscosit
La stabilit au
stockage
Proprits acidobasique des bitumes

Prsence
d additifs
Mode
d laboration
PH de l mulsion
La rupture au
contact des
granulats
Enrobage /
adhsivit

PROPRITS D USAGE
Granulomtre diffraction laser
On exploite trois indicateurs :
le diamtre mdian, D50

l cart-type,
la surface spcifique
4
LA GRANULOMTRIE DES MULSIONS

L CART-TYPE
Reprsente l talement de la courbe le long des axes des
abscisses.
Est quantifi par l cart-type de la distribution (loi lognormale)
1
= lg( D84 / D16 )
2
Exemple d utilisation :
Diagnostic in-vitro des maladies
Proprits optiques
(arrangement ordonnes des gouttes )
COMMENT CONTRLER LA GRANULOMTRIE DES

MULSIONS ?
Effet de la nature des mulsifiants
9
D50 (microns )
8
7
Nature chimique
Longueur des chaines

Taux de neutralisation (PH)
5
4
3
2
1
0
TA 1
TA2
TA3
TA1/TA2 TA1/TA3
TA6
Le choix des mulsifiants est prconise par les fournisseurs.

Le formulateur fait aussi appel son exprience.
6

MULSIONS ?
Effet de la concentration en mulsifiants
10
9
D50 (microns )
Emulsifiant rsiduel ?
7
6
5
Taux de neutralisation (PH)
4
3
2
1
0
1
10
concentration en TA (g/l)
Le choix est fixe par l usage des mulsions :

rupture rapide ou medium
1 3 kg/t
rupture lente ou surstabilise
8 15 kg/t
7

MULSIONS ?
Effet de la concentration en mulsifiants sur l enrobage
Dosage en
diamine (%)
Indice de
rupture
Essais denrobage
6/10 mm(1)
6/10 mm
0/12.5 mm
(2)
0,16
rapide
Bon
Mauvais
0,25
Semi-rapide
Bon
Bon
Mauvais
0,6
lente
Bon
Bon
(1) : Passants au 80 m < 1%

(2) : Bton bitumineux Grenu contenant 7% de passants au 80m.
8

MULSIONS ?
Effet de la neutralisation de l mulsifiant
pH de la
phase
aqueuse
1,5
2
2,5
3
4
6
Indice de rupture
Amidoamine
116
103
96
92
80
-
L mulsifiant pour tre

efficace doit tre sous forme
de sel .
Polyamine
149
137
128
124
119
113
La salification doit tre faite

pour aboutir une phase
aqueuse de pH dtermin,
dans laquelle l mulsifiant est
parfaitement rparti.
Une mauvaise neutralisation
conduit la fabrication
d
mulsion
de
qualit
alatoire.
9

MULSIONS ?
Effet du mode d laboration
Mais aussi :
Temprature du bitume
Temprature de la phase aqueuse
1
0

Formule de la phase
aqueuse
La viscosit
La stabilit au
stockage

Prsence
d additifs
Mode
d laboration
PH de l mulsion
La rupture au
contact des
granulats
Enrobage /
adhsivit
1
1
PROPRITS ACISO-BASIQUE DES BITUMES
La tension interfaciale
influence :
la taille des gouttes
les cintiques de rupture
Bitume = mlange d hydrocarbones contenant des composs polaires (acides carboxyliques /

composs amins)
pH acide, diffrence de tension interfaciale entre les 2 bitumes -
W = A
ionisation des acides carboxyliques quand le pH augmente (charges ngatives)

Diminution de la tension interfaciale
Extrait CME 2002, F. Delfosse
1
2
PROPRITS ACISO-BASIQUE DES BITUMES

Mise en vidence des composs acides des bitumes
pH meter
15
IA =
10
pH
Basic solution
N (V 2 V 1) * 56 . 1
m2
BN bitumen IA = 3,4
BP bitumen IA = 0,4
V2
0
0
bitumen
20
40
Volume de KOH
Par un dosage acide-base, on peut mettre en vidence la prsence des acides carboxyliques des
bitumes.
IA (indice d acide ) correspond la quantit de solution basique ncessaire pour neutraliser les
composs acides.
Si IA est suprieure, plus de composs polaires acides la surface des gouttes
Comportement des composs polaires diffrents selon le pH.
1
3

Formule de la phase
aqueuse
La viscosit
La stabilit au
stockage

Prsence
d additifs
Mode
d laboration
PH de l mulsion
La rupture au
contact des
granulats
Enrobage /
adhsivit
1
4
LA VISCOSIT DES MULSIONS
La viscosit : intrt l usage

lors du transferts dans les canalisations
pompage
rpandage
lors de l utilisation sur chantier

mulsion de rpandage plus visqueuse
mulsion d enrobage ou d imprgnation
1
5
LA VISCOSIT DES MULSIONS

La mesure de la viscosit
coulement des liquides
tavers un orifice calibr
Saybolt_furol
Engler
STV...
Photo de la
viscosit
Saybolt-Furol
Viscosit dynamique entre

deux cylindres coaxiaux
Brookfield.
Photo de la
viscosit
Saybolt-Furol
1
6
EFFET DE LA GRANULOMTRIE SUR LA

VISCOSIT
Effet de la granulomtrie
cart-type lev = mulsion polydisperse
mulsion polydisperse = viscosit faible
mulsion monodisperse = viscosit leve
Arrangement des gouttes

En matrisant la taille des gouttes, on imagine aisment l intrt de pouvoir
choisir la viscosit de l mulsion par le seul biais de sa granulomtrie et des
paramtres de fabrication avec :
phase aqueuse inchange
pas d additif.
1
7
EFFET DE LA LA TENEUR EN BITUME SUR LA

VISCOSIT
Effet de la teneur en bitume
loi exponentielle avec la concentration
en bitume.
arrangement des gouttes.
effet de l eau pige dans les
mulsions polydisperses
augmentation de la fraction volumique
effective du bitume
1
8
AUTRES PARAMTRES INFLUENTS SUR LA

VISCOSIT
Mais aussi .
Influence de la viscosit de la phase dispersante.
Influence de la nature de l mulsifiant qui intervient de faon plus complexe
sur
la granulomtrie
la viscosit de la phase dispersante
les caractristiques du film interfaciale
1
9
EFFET DE LA GRANULOMTRIE SUR LES

PROPRITS D USAGE
Effet sur la stabilit au stockage
Une mulsion stocke, mme de faon
prolonge, doit conserver une dispersion
homogne.
Ses constituants ne se sparent pas.
Paramtres importants :
densit
taille des gouttes
viscosit de la phase dispersante
2 a
v=
g
9
2
2
0
RGLES GNRALES
En rsum, l amlioration de la stabilit sera obtenue prfrentiellement
par l augmentation de la finesse de l mulsion.
D autant plus, que ce paramtre joue un rle favorable sur d autres
caractristiques: viscosit, qualit de l enrobage,..
Ainsi tous les facteurs qui agissent sur le diamtres des gouttes doivent
tre optimiss :
nature et dosage de l mulsifiant

nature et puissance de l appareil de dispersion
vitesse de rotation
diffrence de temprature entre les phases
viscosit du liant disperser.
2
1

Formule de la phase
aqueuse
La viscosit
La stabilit au
stockage

Prsence
d additifs
Mode
d laboration
PH de l mulsion
La rupture au
contact des
granulats
Enrobage /
adhsivit
2
2
RUPTURE ET COALESCENCE DE L MULSION

Effet de la granulomtrie
160
Cette
proprits
d
usage
caractrise
la
vitesse
de
dstabilisation de l mulsion mise
en prsence de granulat.
indice de rupt ure
140
120
100
80
Plus le diamtre mdian est grand,

plus la rupture est rapide
60
rpandage
40
0
10
15
20
Diamtre mdian ( micons)
Distingue les mulsions de rpandage des mulsions d enrobage.

2
3
Les enrobs base d mulsion de bitume

processus de rupture dans les enrobs l mulsion
Ds la mise en prsence des granulats et de l mulsion, deux processus vont
s enchaner et se poursuivre tout au long des phases d enrobage et de mise en
uvre.
La dstabilisation de l mulsion permet d entamer le processus de
coalescence qui doit conduire la formation d un film continu de bitume.
La cintique de coalescence (contraction homothtique et expulsion de l,eau
va influencer la monte en cohsion des systmes.
La performance de l enrob froid est trs largement conditionne par la
possibilite de contrler la cintique de chacun aux divers stades de la mise en
uvre (enrobage, rpandage, compactage et maturation)
2
4

Interaction granulats / mulsion
Interactions physiques
surface spcifique des granulats (teneur en fines)
tat de surface des granulats
microtexture
microporosit, ..
Interactions chimiques
Adsorption de l mulsifiant l interface solide /liquide
Augmentation du pH due aux granulats
Dsorption de l interface bitume / phase aqueuse
Perte en eau
2
5

Enrobage / Adhsivit
En parallle au processus de rupture, une partie des gouttes couvrent la
surface des granulats, grce aux interactions granulats / gouttes
favorables.
L attraction des gouttes par la surface de granulats est un phnomne
lectrostatique
Ce processus contrle la qualit de l enrobage.
2
6

Enrobage / adhsivit
La rsistance au dsenrobage est un autre critre important de
formulation. Le dsenrobage peut apparatre lors des contraintes
mcaniques :
chargement
transport
mise en oeuvre
2
7

Adhsivit : Raction mulsion / granulat
Cas d une mulsion cationique en
prsence d un granulat purement
calcaire.
Cas d une mulsion cationique en

prsence d un granulat purement
siliceux.
2
8

Effet sur l enrobage et l adhsivit
Les granulats utiliss dans le milieu routier contiennent rarement un
seul minral. Se sont des arrangement complexes de diffrents
composs:
2
9

Interaction granulats /mulsion
Consquence : les analyses thoriques bases sur le choix
simpliste (silicates / calcaires) ne peuvent tre ralistes.
Dans la pratique, il est ncessaire d adapter l mulsion aux
granulats disponibles localement.
Nature de l mulsifiant / nature de l acide ou de la base
Concentration en mulsifiant (mulsifiant adsorb / mulsifiant
rsiduel)
Enfin, si la qualit de l enrobage est gouvern par le choix de l mulsifiant,

la cintique est fonction de la viscosit du bitume, des proprits de surface
granulat/bitume, de l angle de contact. (Prsentation de Didier Lesueur)
3
0
Rsistance au dsenrobage (LC 25-009 )
3
1

Rupture par adsorption
Adsorption de l mulsifiant l interface solide / liquide
(interaction lectrostatique)
Comptition entre les mulsifiants libres et les gouttes de bitume.
charges ngatives la surface des granulats
Aggregat
Bitume
charges positives la surface des gouttes
Conditions la compatibilit
Contrle de la teneur en mulsifiant rsiduel

Attention l excs de tensioactifs ! (surface hydrophile)
3
2

Rupture par adsorption
Si les molcules de TA issues de la
surface des gouttes
viennent prfrentiellement, il y a appauvrissement de la charge

des particules de bitume qui auront tendance coalescer. En
parallle, la surface du granulat devient hydrophobe par
recouvrement d une couche de TA, ce qui attire le bitume.
3
3

rupture par diminution du pouvoir tensioactif
Augmentation du pH due aux granulats entrane une
dprotonation des ions ammoniums et donc une dsactivation
des proprits tensioactives des TA, qui prcipitent sous forme
de sels insolubles, ce qui fait rompre les mulsions :
Diminution des rpulsions lectrostatiques
Neutralisation des charges la surface
influence la monte en cohsion des systmes (cintique de rupture)

3
4
Exemple de cas
un changement brutale de pH peut tre due :
Nature des granulats utiliss (calcaires, certains silicates,)
Addition de fines spcifiques dans le mlanges (chaux, ciment,.)

Les mulsions rupture lente sont communment fabriques partir de tensioactifs
polyamines, qui prsentent un comportement sensible au pH.
3
5

Cas des matriaux basiques
quantit de TA adsorb est plus
grande.
TA se trouve sous forme non
ionique est plus facilement adsorb
surface des matriaux.
quand la quantit de TA augmente,
les TA se placent en double couche
autour des granulats
Contrle de la teneur en mulsifiant rsiduel

Attention l excs de tensioactifs ! (surface hydrophile)
Extrait CME 2002, J.E. Poirier
3
6

Exemple de cas
Acclration de la prcipitation des gouttes de bitume
la surface des granulats :
La consommation des protons de la phase aqueuse par les
granulats.
Le relarguage de cations par les granulats (ions calcium,
magnesium,)
Rupture par vacuation de l eau : elle est vacue par
vaporation ou par drainage, crant une diminution de la
fraction volumique de la phase aqueuse et un
rapprochement des gouttes de bitume.
Utilisation de granulats avec un fort coefficient d absorption d eau (roche
volcanique). Conduit un faible taux d enrobage.
Mais aussi :
Taux d humidit des granulats
Temps chaud et sec
3
7

Rsum
Effet du matriau
Avec le matriau basique, le pH remonte beaucoup, les charges positives
la surface des gouttes sont neutralises et le rapprochement des
gouttes de bitume est favoris.
D autre part, le TA sous forme non ionique est plus facilement adsorb
la surface du minral et la phase aqueuse est appauvrie en TA. Cela a un
effet sur la vitesse de rupture de l mulsion.
Avec le matriau acide, le pH qui remonte moins provoque une rupture
plus lente.
3
8

Rsum
Effet de la formulation des mulsions
La concentration en ta a un rle important sur la vitesse de rupture. Plus
le dosage est faible et plus la rupture est rapide.
Une quantit forte en TA permet d atteindre plus rapidement le niveau de
mouillabilit et de forte hydrophilie des granulats et entrane une
mauvaise filmification du bitume qui est lui hydrophobe.
3
9
La rupture d une mulsion n est pas un phnomne

unique mais implique plusieurs interactions :
Si
les gouttes de bitume sont trop stables (trop charges), la coalescence

gouttes/gouttes n a pas lieu et la formation du film de bitume est compromise.
SI
les gouttes sont peu charges et qu il y a beaucoup de TA dans la phase

aqueuse, celui-ci se rpartit la surface des granulats pour former plus ou moins
rapidement une double couche qui va le rendre hydrophile et donc rpulsif vis
vis du bitume. On peut penser que la coalescence ultime n est pas atteinte dans
un dlai suffisamment court et que l enrob rsultants sera sensible au
dsenrobage.
La nature minralogique des granulats est trs importante et chaque formulation
doit tre adapte en consquence. Mme si les comportements gnraux sont
les mmes, les points critiques interviennent des dosages en TA diffrents en
fonction de l origine du minral et du type de TA.
4
0

Formation d un film de bitume
Dbut de la monte en cohsion par formation d un gel ;
coalescence goutte/goutte
Contraction sous l effet de la tension interfaciale
expulsion de l eau par contraction du gel
Agglomration des gouttes
Intrt technique :
Fusion des gouttes
monte en cohsion
Formation d un film
4
1

Coalescence l chelle de 2 gouttes
1re tape
nuclation d un trou la surface des gouttes
2me tape
processus de relaxation de forme (micro-manipulation)
Le temps de relaxation obit :
r =
r *
Le temps de relaxation dpend de :

la viscosit du bitume
la tension superficielle
Extrait CME 2002, B. Eckmann
4
2

La cintique de la coalescence : 2 cas limites
Extrait CME 2002, F. Leal Calderon
4
3
Coalescence l chelle de l mulsion de bitume
Mise en vidence par une

exprience microscopique
Formation d un rseau de gouttes

interconnectes.
Les gouttes ne coalscent pas entre elles pour
former des gouttes plus grosses.
4
4
Formation d un gel
influence la monte en cohsion des systmes (cintique de rupture)
Granulats ractifs
rapprochement des gouttes favoris
Cintique de rupture rapide
Granulats peu ractifs
Cintique de rupture lente
4
5

Monte en cohsion - Formation d un film de bitume
Dbut de la monte en cohsion par formation d un gel.
Contraction sous l effet de la tension interfaciale
expulsion de l eau par contraction du gel
vaporation de la phase aqueuse.

Formation d un film continu la surface du granulat
Intrt technique :
vitesse de monte en cohsion
4
6

tat de l mulsion /granulats aux diffrentes tapes
Dbut du malaxage
maniabilit dicte par les cintiques de rupture
Formation d un film continu

cohsion initiale faible
vacuation de l eau pige
vacuation de l eau pige

tat final
4
7
Les enrobs base d mulsion de bitume

Effet de l eau : ncessaire mais gnante
La prsence de l eau rsiduelle a une importante influence sur l volution des
proprits des enrobs.
Aspect positifs de l eau
L eau est essentielle pour la fabrication des mulsions de bitume, permet de
ioniser le milieu et d obtenir la coalescence et la rupture, permet de lubrifier les
granulats et facilite le compactage.
Aspect nuisibles de l eau
Tant qu il reste de l eau, la consolidation n est pas termine, la cohsion reste
faible.
De mme, tant que le film de bitume n a pas atteint son tat final (film continu),
une augmentation de la teneur en eau (humidit) peut induire une chute de la
cohsion et avoir des consquence dramatique sur la performance.
4
8
Les paramtres influents sur les cintiques de rupture

Contraction homothtique du
gel
Adhsion
Cintiques de rupture
Cintiques
dinitiation
Autres
composants
Nature TA
Concentration
TA
Cintique de
lenrobage
Cintiques de
contraction
Nature
Quantit
Surface
spcifique
Granulats
mulsion
Qualit de
lenrobage
Nature
Quantit
Surface
spcifique
Viscosit du bitume
Taille de gouttes
Tension interfaciale
bitume / eau
Nature TA
Concentration TA
Taille des gouttes
Mouillage bitume /
granulats
Tension interfaciale
bitume /eau
Viscosit du bitume
Teneur en eau
totale
4
9

Conclusion
En ce qui concerne les interactions entre granulats et mulsions, responsables
de la destabilisation de l mulsion :
nous connaissons maintenant la plupart des mcanismes.
Il manque des donnes cintiques. On connat encore mal les temps
caractristiques de chaque mcanisme qui permettrait de prvoir l volution.
.
Alors, la connaissance de ces mcanismes, si elle permet postriori le choix de
telle ou telle formulation, ne peut pas permettre de formuler priori.
2 grandes variables encore mal connues :

la nature du bitume
5
0

PROPRITS D USAGE
Fabrication
Fonction du process
Proprits moulin
(vitesse, type,)
Tempratures phases
Formulation
Savoir
Nature des phases

Fraction volumique
Taille des gouttes
Savoir-faire
Usage
Sdimentation
Viscosit
Ractivit
5
1
LES ESSAIS DE LABORATOIRE
Les tests de laboratoire sur les mulsions

Teneur en bitume
Viscosit Saybolt-Furol
Retenu sur tamis
Dsmulsionnement
Stabilit au ciment
5
2
Normalisation les mulsions cationiques (MTQ 4105)
5
3
Normalisation les mulsions - polymre (MTQ 4105)
5
4
Normalisation les mulsions cationiques CAN /CGSB 16.4
5
5
Normalisation les mulsions anioniques CAN /CGSB 16.2
5
6
Normalisation les mulsions High-Float CAN /CGSB 16.5
5
7
Teneur en bitume (ASTM D6997)
5
8

Rsidu sur tamis (homognit) (ASTM D6933)
5
9
Dsmulsionnement (ASTM D6936)
6
0

pH de l mulsion
6
1

Viscosit Saybolt-Furol (ASTM D 244)
6
2

Stabilit au ciment (ASTM D6935)
6
3
Dans le futur ?
Essais de performance pour les mulsions de bitume
Dtermination du temps de rupture / cure.
Caractrisation du bitume rsiduel (DSR).
Test d accrochage : projet du MTQ.
peut tre ralis en labo et in-situ. Mesure la rsistance
la traction entre 2 couches d enrobs.
6
4

Emultions de Bitume

Transféré par

Informations du document

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Emultions de Bitume

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

LES MULSIONS DE BITUME

LES MULSIONS DE BITUME

LES MULSIONS DE BITUME

Proprits acidobasique des bitumes

LES MULSIONS DE BITUME

On exploite trois indicateurs :

le diamtre mdian, D50

LA GRANULOMTRIE DES MULSIONS

COMMENT CONTRLER LA GRANULOMTRIE DES

Longueur des chaines

Le choix des mulsifiants est prconise par les fournisseurs.

COMMENT CONTRLER LA GRANULOMTRIE DES

Taux de neutralisation (PH)

Le choix est fixe par l usage des mulsions :

COMMENT CONTRLER LA GRANULOMTRIE DES

(1) : Passants au 80 m < 1%

COMMENT CONTRLER LA GRANULOMTRIE DES

L mulsifiant pour tre

La salification doit tre faite

COMMENT CONTRLER LA GRANULOMTRIE DES

LES MULSIONS DE BITUME

Proprits acidobasique des bitumes

PROPRITS ACISO-BASIQUE DES BITUMES

Bitume = mlange d hydrocarbones contenant des composs polaires (acides carboxyliques /

ionisation des acides carboxyliques quand le pH augmente (charges ngatives)

PROPRITS ACISO-BASIQUE DES BITUMES

LES MULSIONS DE BITUME

Proprits acidobasique des bitumes

LA VISCOSIT DES MULSIONS

La viscosit : intrt l usage

lors de l utilisation sur chantier

LA VISCOSIT DES MULSIONS

Viscosit dynamique entre

EFFET DE LA GRANULOMTRIE SUR LA

Arrangement des gouttes

EFFET DE LA LA TENEUR EN BITUME SUR LA

AUTRES PARAMTRES INFLUENTS SUR LA

EFFET DE LA GRANULOMTRIE SUR LES

nature et dosage de l mulsifiant

LES MULSIONS DE BITUME

Proprits acidobasique des bitumes

RUPTURE ET COALESCENCE DE L MULSION

indice de rupt ure

Plus le diamtre mdian est grand,

Diamtre mdian ( micons)

Distingue les mulsions de rpandage des mulsions d enrobage.

Les enrobs base d mulsion de bitume

RUPTURE ET COALESCENCE DE L MULSION

RUPTURE ET COALESCENCE DE L MULSION

RUPTURE ET COALESCENCE DE L MULSION

RUPTURE ET COALESCENCE DE L MULSION

Cas d une mulsion cationique en

RUPTURE ET COALESCENCE DE L MULSION

RUPTURE ET COALESCENCE DE L MULSION

Enfin, si la qualit de l enrobage est gouvern par le choix de l mulsifiant,

RUPTURE ET COALESCENCE DE L MULSION

Rsistance au dsenrobage (LC 25-009 )

RUPTURE ET COALESCENCE DE L MULSION

charges positives la surface des gouttes

Contrle de la teneur en mulsifiant rsiduel

RUPTURE ET COALESCENCE DE L MULSION

Si les molcules de TA issues de la

surface des gouttes

viennent prfrentiellement, il y a appauvrissement de la charge

influence la monte en cohsion des systmes (cintique de rupture)