Chapitre 3 : POTENTIEL NORMAL D’UN COUPLE REDOX

I – Rappel :

Pour une pile de type Daniell dans les conditions générales :

• Symbôle : M1 / M1n+ ( C1 ) // M2n+ ( C2 ) / M2
• Réaction associée à la pile : M1 + M2n+ ⇌ M1n+ + M2
!𝑴𝒏#
𝟏 # 𝑪𝟏
• Fonction 𝜋 des concentrations : 𝝅 = =
!𝑴𝒏#
𝟐 # 𝑪𝟐
𝟎,𝟎𝟔
• Loi de variation de la fem ( Conditions générales ) : E = E0 - log 𝝅
𝒏
𝒏 𝑬𝟎
• Constante d’équilibre associée à la réaction écrite : K = 𝟏𝟎 𝟎,𝟎𝟔

Remarque : E0 = 𝑬𝟎𝒅𝒓𝒐𝒊𝒕𝒆 - 𝑬𝟎𝒈𝒂𝒖𝒄𝒉𝒆

: :
Avec 𝐸456789 et 𝐸;<=>?9 : Potentiels normaux des couples rédox.

II – Demi-pile normale à hydrogène

1°) Définition
La demi-pile normale à hydrogène ( E.N.H ) ou électrode normale à hydrogène est une demi-pile
utilisant le couple rédox 𝑯𝟑 𝑶+ / 𝑯𝟐 ( couple de référence ) dans les conditions normales ( ou
conditions standards )
2°) Schéma de la demi-pile normale à hydrogène.
Conventions :
- I- L’ E.N.H est dans les conditions standards :
- 𝜽 = 25°C
- 𝒑𝑯𝟐 = 1 atm
- [𝑯𝟑 𝑶+ ] = 1 .mol.𝑳-𝟏 ⇔ pH = 0
- II- On associe par convention à cette demi-
pile le potentiel : 𝑬𝟎 𝑯𝟑 𝑶# / 𝑯𝟐 = 0

III- Mesure des potentiels normaux de couples rédox

1°) Principe de mesure
On associe à une demi-pile utilisant un couple Mn+ / M dans les conditions normales, l’E.N.H aussi
dans les conditions normales.

C = 1 mol.𝑳-𝟏
NB : On mesure alors la fem normale de la pile.

1
 Convention :
L’électrode normale à hydrogène est toujours placée dans le compartiment gauche de la pile.
Puisque la pile est dans les conditions normales :
E0 = 𝑬𝟎𝒅𝒓𝒐𝒊𝒕𝒆 - 𝑬𝟎𝒈𝒂𝒖𝒄𝒉𝒆 = 𝑬𝟎𝑴𝒏+ / 𝑴 - 𝑬𝟎𝒓𝒆𝒇é𝒓𝒆𝒏𝒄𝒆 = 𝑬𝟎𝑴𝒏+ / 𝑴

2 – Potentiels normaux de certains couples.

1er Cas : Couple Cu2+ / Cu

• Réaction associée à la pile

2 H2O + H2 + Cu2+ → 2 𝑯𝟑 𝑶+ + Cu
• Symbole de la pile :
Pt / H2 ( 1 atm ) / 𝑯𝟑 𝑶+ ( 1 mol.𝑳-𝟏 ) // Cu2+ ( 1 mol.𝑳-𝟏 )/ Cu

• Fem normale de la pile

?
E0 = 𝐸𝑪𝒖𝟐+ / 𝑪𝒖 = + 0,34 V
• Transformations ayant lieu :
- Demi-pile droite : Réduction ( l’électrode de Cu est la borne
positive )
- Demi-pile gauche : Oxydation ( l’électrode de Pt est la borne
négative )

2ème cas : couple Zn2+ / Zn

• symbole de la pile :
Pt / H2 ( 1 atm ) / 𝑯𝟑 𝑶+ ( 1 mol.𝑳-𝟏 ) // Zn2+ ( 1 mol.𝑳-𝟏 ) / Zn
• Equation de la réaction associée à la pile
H2 + 2 H2O + Zn2+ ⇌ 𝟐 𝑯𝟑 𝑶+ + Zn
• Mesure du potentiel normal du couple Zn2+ / Zn
E0 = 𝑬𝟎𝒅𝒓𝒐𝒊𝒕𝒆 - 𝑬𝟎𝒈𝒂𝒖𝒄𝒉𝒆 = 𝑬𝟎𝒁𝒏𝟐+ / 𝒁𝒏 = - 0,76 V
• Transformations aux demi-piles :
- Demi-pile droite : ( électrode en Zn borne - ) :oxydation
- Demi-pile gauche : ( électrode en Pt borne + ) : Réduction

IV- Classification électrochimique des métaux

1°) Pouvoir oxydant et pouvoir réducteur
• Equation de la réaction associée à la pile
H2 + 2 H2O + M2+ ⇌ 𝟐 𝑯𝟑 𝑶+ + M
• Loi de Nernst :
E = E0 - 0,03 log 𝝅
𝑬𝟎 𝟐#/
𝑬𝟎 𝑴 𝑴
A l’équilibre : E = 0 = E0 - 0,03 log K ⇔ K = 𝟏𝟎 = 𝟏𝟎 𝟎,𝟎𝟑 𝟎,𝟎𝟑
?
- Si 𝐸A)#/ > 0 ⇔ K > 1 ⇔ M est plus oxydant que 𝐻B 𝑂+ .
2+
*
H2 est plus réducteur que M
?
- Si 𝐸A )#/ < 0 ⇔ K < 1 ⇔ 𝐻B 𝑂+ est plus oxydant que M2+
*
M est plus réducteur que H2

2
 2°) Classification des couples

Zn2+ / Zn 𝑯𝟑 𝑶+ / H2 Cu2+ / Cu
?
I I I 𝐸CDH
(V)
EFG

- 0,76 0 +0,34

Pouvoir réducteur croissant Pouvoir oxydant croissant

V- Prévision d’une réaction spontanée d’une réaction dans une pile électrochimique

• 1ère méthode : Comparer 𝝅 par rapport à K.

• 2ème méthode : D’après le signe de la fem de cette pile ( Loi de Nernst )