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TRAITEMENTSDE
DELA
LACHARGE
CHARGE
ET
ETPROBLEMES
PROBLEMESASSOCIES
ASSOCIES
Au niveau de l’unité CP2K.
Au niveau de l’unité CP2K.
Encadré par :
MEDDAH Nassim
II INTRODUCTION GENERALE..................................................................................5
III.1 LE POLYETHYLENE.................................................................................................................................... 7
VI.1 ÉTHYLÈNE :............................................................................................................................................ 13
VI.1.1 Spécifications Requises avant Traitement...............................................................................................13
VI.1.2 Spécifications Requises après Traitement :..............................................................................................14
VI.1.3 Provenance d’éthylène.............................................................................................................................15
VI.2 HEXÈNE.................................................................................................................................................. 16
VI.2.1 Spécifications Requises après Traitement................................................................................................16
VI.2.2 Provenance :.............................................................................................................................................17
VI.3 ISOBUTANE............................................................................................................................................ 18
VI.3.1 Spécifications Requises après Traitement :..............................................................................................18
VI.3.2 Provenance :.............................................................................................................................................19
VI.4 HYDROGÈNE........................................................................................................................................... 20
VI.4.1 Spécifications Requises après Traitement :..............................................................................................20
VI.4.2 Provenance :.............................................................................................................................................21
VII.1 ADSORPTION......................................................................................................................................... 22
VII.1.1 Adsorption physique................................................................................................................................22
VII.1.2 Adsorption chimique (ou absorption)......................................................................................................22
VII.2 La catalyse :............................................................................................................................................ 23
VII.2.1 Différentes étapes de la catalyse :...........................................................................................................23
VII.2.2 Caractéristiques des catalyseurs..............................................................................................................24
VIII TRAITEMENT DE LA MATIÈRES PREMIÈRES :.................................................................25
IX PROBLEMATIQUE :.................................................................................................................. 42
X.1 Introduction........................................................................................................................................... 46
XI IMPACTE ECONOMIQUE......................................................................................................... 49
XII CONCLUSION.............................................................................................................................................. 52
[traitements de la matiere premiere 5
[INTRODUCTION GENERALE ]
I INTRODUCTION GENERALE
Durant la deuxième moitié du XXème siècle, les polymères ont fait l’objet d’un
intérêt croissant de la part des industriels. L’objectif était d’aboutir à la production et la
mise sur le marché de matériaux pouvant se substituer aux métaux et autres matières en
ayant de bonnes propriétés mécaniques.
L’importance des matières polymères est telle qu’il devient difficile d’imaginer
notre environnement se débarrasser de ce matériau. La production et la consommation
des matières polymères sont ainsi devenues un critère de développement. Une course, a
depuis longtemps été déclenchée afin de mettre à jour de nouveaux procédés donnant
naissance à de nouveaux grades et à de nouvelles matières.
Depuis 1950, la production mondiale n’a cessé d’augmenter, mais c’est à partir de 1970
que cette augmentation est devenue plus sensible et ne cesse de le devenir d’avantage
jusqu’à aujourd’hui. En 2010, la quantité produite de plastiques synthétiques a été de 265
millions de tonnes. Le polyéthylène à lui seul représente un quart de cette production en
raison de son faible coût de fabrication et de ses bonnes propriétés physiques et
mécaniques. De plus ce polymère permet une mise en forme généralement aisée telles
que l’extrusion ou l’injection.
Le traitement que subit la charge en amont est primordial Pour en produire un produit
de spécifications internationales offrant une opportunité d’envahir le marché national à
court terme et la voie internationale à moyen et long terme, nous allons dans ce travail
expliquer le processus de traitement des différents inputs, les problèmes au quelles on
fait face et à la fin proposer les solutions adéquates.
TRAITEMENTS DE LA MATIERE PREMIERE 7
GÉNÉRALITÉ SUR LES POLYÉTHYLÈNES
II.1 LE POLYETHYLENE
Le polyéthylène, est la polyoléfine la plus anciennement préparée industriellement, il
est issu de la polymérisation du monomère éthylène gazeux seul pour former un
homopolymère.
Les PE (polyéthylènes) font partie des thermoplastiques parmi toutes les matières
plastiques. C'est-à-dire qu'ils ont des propriétés qui leur confèrent une malléabilité à
chaud et une thermoplasticité réversible. Mais ils sont de natures différentes selon
les modes de polymérisation :
- Il existe par ailleurs un autre type de PE, le PEMD (moyenne densité), mais c'est
en réalité un intermédiaire entre les 2 formes et n'a pas de caractéristiques
particulières ou intéressantes qui méritent d'être développée. [2]
être apte à subir des conditions industrielles qui le fait passer de granules à
l'objet fini (film, bouteille)
TRAITEMENTS DE LA MATIERE PREMIERE 8
GÉNÉRALITÉ SUR LES POLYÉTHYLÈNES
conférer à l'objet fini les propriétés nécessaires à son usage : transparence pour
un film, stabilité dimensionnelle pour une pièce injectée, absence de "neck-in"
pour une enduction.
titane (TiCl4). [3] Le site actif de cette polymérisation comprend un atome de titane
complexe à 4 atomes de chlore et un groupe alkyle dans une configuration octaédrique,
avec un site vacant. Ce dernier permet à une molécule d’éthylène de complexer l’atome
de titane. Dans l’étape suivante la molécule d’éthylène s’insère entre le métal et le
groupe alkyle, créant un nouveau site vacant et permettant la répétition de l’opération
qui conduit à une chaîne de PE. [3] .
TRAITEMENTS DE LA MATIERE PREMIERE 10
GÉNÉRALITÉ SUR LES POLYÉTHYLÈNES
II.2.3 APPLICATION
130 000 tonnes/an, le complexe est composé de quatre zones principales qui sont :
Zone d’off site : Elle comporte les utilités (chaudières, air, azote, eau
dessalée, eau anti-incendie, eau potable et détente de gaz), l’activation du
catalyseur se fait aussi dans cette zone.
Zone humide : Elle s’appelle aussi zone de réaction, les matières premières
avant d’entrer au réacteur passent par les traiteurs afin d’éliminer les impuretés.
Zone bâtiment : Comme son nom l’indique, c’est dans cette zone qu’on
trouve : le bloc administratif et des finances, la cantine et les vestiaires, le
bloc sécurité et infirmerie, le magasin des pièces de rechanges et l’atelier de
maintenance, la sous station haute et basse tension ainsi que la salle de
contrôle et le laboratoire
TRAITEMENTS DE LA MATIERE PREMIERE 12
DESCRIPTION GENERALE DU PROCEDE
L'Usine est conçue pour produire des polymères d'une densité comprise entre 0,935 et
0,965, avec un index de fluidité de 0,1 à 36 et plus. Avec le développement du
catalyseur XPF, la gamme de la densité et de l'index de fusion des polymères produits
selon le procédé PHILLIPS, a augmenté considérablement.
V.1 ÉTHYLÈNE :
V.1.1.1 Composition :
H2O (DP) - 60 °C
V.1.2.1 Composition :
Carbonyles
Alcools
*** La teneur, tant en eau qu'en CO 2, doit être inférieure à 1 ppm à la sortie du
sécheur d'éthylène.
V.2 HEXÈNE
V.2.1.1 Composition
V.2.2 Provenance :
Fourni par deux procédésAXENS et Lummustechnology .
PROCEDE LUMMUS
L'hexène spécifié pour la réaction arrive à l'usine par camion-citerne, à pression
atmosphérique et température ambiante.
TRAITEMENTS DE LA MATIERE PREMIERE 18
SPECIFICATIONS ET PROVENANCE DE LA MATIERE PREMIERE
V.3 ISOBUTANE
V.3.1.1 Composition :
* L'oxygène doit être réduit à une concentration inférieure à 1 ppm, dans la colonne
de dégazage.
** L'eau doit être réduite à une concentration inférieure à 1 ppm dans le sécheur.
V.3.2 Provenance :
L'isobutane frais est livré :
-Par tuyauterie depuis l'installation d'isobutane, hors de la limite de batterie, dans des
conditions de 6,1 kg/cm2g et 45ºC.
V.4 HYDROGÈNE
V.4.1.1 Composition :
Éthane ---
Acétylène ---
Formule chimique : H2
V.4.2 PROVENANCE :
Principalement obtenu par reformage à la vapeur du gaz naturelle, l’hydrogene est
conditionné et livré dans des cylindres aux conditions de temprerature et de prression
suivantes 203 kg/cm2g et 40ºC
TRAITEMENTS DE LA MATIERE PREMIERE 21
THEORIE SUR L’ADSORPTION ET LA CATALYSE
VI.1 ADSORPTION
L'adsorption est un phénomène de surface par lequel des molécules de gaz ou de liquides se
fixent sur les surfaces solides des adsorbants selon divers processus plus ou moins
intenses : on distingue souvent la chimisorption et la physisorption. Le phénomène inverse
par lequel les molécules se détachent est la désorptio
• réversibilité parfaite
• généralement réversibles
VI.2 La catalyse :
VI.2.1 Différentes étapes de la catalyse :
Transport des réactifs.
Catalyse elle‐même.
Élimination des produits.
TRAITEMENTS DE LA MATIERE PREMIERE 23
THEORIE SUR L’ADSORPTION ET LA CATALYSE
VI.2.2.1 Activité
VI.2.2.2 Sélectivité :
purification
VI.2.2.3 Stabilité :
Adsorption de poisons
VII.1.1CONVERTISSEUR D’ACETYLÈNE
L’éthylène comporte à l'état brut des composés fortement insaturés dont la présence dans
les produits commerciaux finaux est indésirable.
Ceci nécessite donc d'envisager leur élimination. Cette dernière est la plupart du temps
réalisée par hydrogénation sélective.
- des composés mixtes comportant des doubles et triples liaisons en dioléfines ou oléfines.
L'alumine est le principal support poreux utilisé. Ce matériau présente une activité
hydrogénante nulle. Cette dernière est obtenue par l'introduction de métaux ou de sulfures
métalliques qui constituent les espèces actives vis-à-vis de l'hydrogénation.
VII.1.2ÉLIMINATION DE L'OXYGÈNE
Les réacteurs d'élimination de O2, 950-103 A/B ont un diamètre de 1525 mm et une
hauteur entre tangentes de 7170 mm. Les réacteurs contiennent 12.350 kg de
catalyseur BASF R3-15, pour l'élimination de l'O 2 qui porte l'éthylène.
Les conditions de design pour pression et température sont 64 kg/ cm 2 et 165ºC en
opération normale et 9,75 kg/cm2 et 235ºC en régénération.
Le catalyseur est situé sur deux lits superposés, chacun d'eux de 150 mm d'épaisseur,
composés de sphères inertes DENSTONE 57, de 6,4 mm et 3,2 mm de diamètre, pour
celles du lit inférieur et supérieur respectivement. Le catalyseur supporte également
deux lits superposés de sphères de 3,2 mm et 6,4 mm, pour le lit inférieur et supérieur
respectivement; sur le dessus a été disposée une grille de maille 6 x 6 mm en acier
inoxydable.
descendant. :
VII.1.2.2 RÉGÉNÉRATION :
Comporte 4 etapes :
La purge : a pour objectif d’eliminer l’ethylene retenus dans le lit et l’alimentation en azote
avec un debit de 1226 kg/h et ce pendant 30 minutes.
Le refroidissement : avec un débit d’azote de 1226 kh/h jusqu’à atteindre les 32C. une fois
régénéré, le réacteur est mis sous pression azote en attente d’exploitation.
TRAITEMENTS DE LA MATIERE PREMIERE 27
TRAITEMENTS DES MATIERES PREMIERES
• Les vannes de coupure et les disques en huit correspondants, selon le réacteur qu'on
voudra mettre en marche, seront ouvertes et fermées manuellement sur site.
• En opération normale, un seul réacteur pourra se trouver en service. Le second est en
régénération ou en réserve préparé pour être mis en marche.
• En opération normale, le flux d'éthylène à travers le réacteur, se fait dans le sens
descendant.
TRAITEMENTS DE LA MATIERE PREMIERE 28
TRAITEMENTS DES MATIERES PREMIERES
VII.1.3.2 RÉGÉNÉRATION
RÉGÉNÉRATION
En quatre etapes
• Dépressurisation(Opération Automatique)
entre les deux sécheurs dans le cas d'une opération en série, AI-13010B et à la sortie
des sécheurs, AI-13010C.
• Le chromatographe de gaz AT-13008 situé dans la cabine 1 peut mesurer la teneur en
méthanol dans l'éthylène d'alimentation aux sécheurs 950-107 A/B, AI-13008A, entre
les deux sécheurs dans le cas d'une opération en série, AI-13008B et à la sortie des
sécheurs AI-13008C..
• La méthode normale d'opération est que le sécheur soit en ligne ou en opération et le
second en réserve prêt à être mis en service à tout moment.
• Un sécheur peut se trouver en opération et l'autre en régénération. Pour cela, il faut
isoler manuellement depuis le Site le sécheur qu'on souhaite régénérer, du passage
de l'éthylène.
• Les conditions normales d'opération sont :
• -Débit d'éthylène :23.190 kg/h
• -Pression :56,1 kg/cm2g
• -Température :38ºC
• -Alarme de haute/basse température dans le lit : 45ºC/20ºC
• Ces sécheurs exigent une régénération tous les 14 jours
VII.1.5.2 RÉGÉNÉRATION
• L'isobutane frais dégazé est alimenté depuis le dépôt d'alimentation d'isobutane frais
aux Sécheurs d'isobutane frais, 950-124 A/B moyennant les Pompes 670-121 A/B.
• Pour cela, il faut ouvrir la vanne de coupure YV-12031 située sur la ligne de sortie du
dépôt 950-122. Une fois celle-ci située manuellement depuis le Site en position
correcte, on démarre les pompes 670-121 A/B moyennant le bouton-poussoir local.
Ces pompes s'arrêtent aussi manuellement.
• A la sortie des pompes 670-121 A/B, en amont des sécheurs d'isobutane, celui-ci
circule dans le Refroidisseur d'isobutane frais au sécheur 410-123, où il évacue la
chaleur de pompage.
• -La vanne de coupure YV-12031 s'ouvre et se ferme moyennant le bouton-poussoir
local d'ouverture et fermeture, HS-12031.Cette vanne se ferme et ne peut s'ouvrir pour
l'une des raisons suivantes :
• -Le LSLL-15013 de très bas niveau de liquide dans le dépôt 950-122, est activé.
• -Le bouton-poussoir HS-12031 (ESD) sur console, est activé.
• Signalisation sur DCS :
• -Alarme de très bas niveau dans le dépôt 950-122 : LALL-15013;
TRAITEMENTS DE LA MATIERE PREMIERE 38
TRAITEMENTS DES MATIERES PREMIERES
• L'eau éliminée du courant d'hydrogène reste retenue dans un lit de tamis moléculaire
ZEOCHEM 13X, type 1003, composé de 51 kg de sphères de diamètre 2 à 3 mm.
• Le tamis est situé sur deux lits superposés, chacun d'eux de 150 mm d'épaisseur,
composés de sphères inertes DENSTONE 57, de 6,4 mm et 3,2 mm de diamètre,
respectivement pour celles du lit inférieur et supérieur. Le tamis supporte également
deux lits superposés de sphères de 3,2 mm et 6,4 mm pour l'inférieur et le supérieur;
sur le dessus, a été disposée une grille de maille 6 x 6 mm en acier inoxydable.
• Les conditions de design pour la pression et la température sont de 61 kg/cm 2g/63ºC
en opération normale et 9,75 kg/cm2g/315ºC pour la régénération.
VIII PROBLEMATIQUE :
Suspectée de défaillant en la production des deux grades 6080 et 6060, nécessitant un haut
indice de fluidité que la sévérité ne peut pas atteindre, la section de traitement de la charge
est d’une importance capitale dans cette unité et fait l’objet de notre etude
Hypothèse 1 : le pouvoir de séchage du tamis dans la section hydrogène est insuffisant.
− Les gaz de régénération (avec les impuretés) utilisés en tant que gaz de chauffe
Adsorption sur des tamis moléculaires type zéolithe, développé à l’origine par Union Carbide,
aujourd’hui commercialisé par UOP, sous le nom de “Polybed PSA”
− Tamis moléculaires
− Charbon actif
− Silica gels
− Alumin
TRAITEMENTS DE LA MATIERE PREMIERE 42
PROBLEMATIQUE
− Récupération entre 50 et 70 %
Low
Pressure
P1 ~ 0
C
A
C High
B Pressure P2
P=DS
PA D A SA
A
B
A/B
PB D B SB
Transport Governed by Solution - Diffusion
Ces fibres creuses, composées d’un polymère asymétrique,avec un diamètre d’environ 0,5
mm.
TRAITEMENTS DE LA MATIERE PREMIERE 43
PROBLEMATIQUE
VIII.1.2 COMPARAISON
Haute pureté
Rendement elevé
Cryogenic
Adapté au faible debit
Alimentation en hydrogene 15% mini Separation
High purity
VIII.1.2.3 Séparation cryogénique Very high yield
Haute pureté Adapted to high
Tres bon rendement capacity
Adapté au grand debit LPG recovery
Alimentation en hydrogene 20% mini Mini H2 in feed: 20%
VIII.1.3 Conclusion
Apres purification, l’hydrogene issu de ces processus est d’une grande pureté, or
l’utilisation aval, reaction dans notre cas, exige l’elimination de l’H2O suceptible de tuer la
reaction.
Ces trois methode de separation sont aussi appliquable, reste a trouver la mieux
adaptée.
Problematique :
Mauvaise régénération
Le problème dû à la non-conformité du processus de régénération fait que l’hydrogene
traité n’atteint pas le degrés de pureté requis pour la réaction soit 34 ppm cette anomalie
résulte du réchauffage effectué dans le préchauffeur d’azote de régénération.
IX DIMENSIONNEMENT :
IX.1 Introduction
Ce chapitre comprend une approche de notre système par un simulateur, afin de
dimensionner l’échangeur E-100 .
N2 sortie HS entrer
300 c 430 c
N2 entrer HS sortie
25 c 300.6c
Epaisseur mm 1.65
Longueur m 1.2
Tableau 1 : Les paramétrées dimensionnelles pour les deux côtes de l’échangeur
AZOTE VAPEUR HS
Propriétés Unité
N2in N2out HS in HS out
X IMPACTE ECONOMIQUE
L’augmentation des pertes prend une allure exponentielle ce qui montre l’effet nocive de ce
poison dans la réaction.
Durant ces six dernière année le PEHD a oscille entre 900 et 1600 $ à la tonne ce qui nous
permet d’estimer une perte annuelle d’environ 3.328.800 $ ce qui est colossal.
TRAITEMENTS DE LA MATIERE PREMIERE 51
CONCLUSION
XI CONCLUSION