Mesure de la Concentration Micellaire Critique (CMC)

Les tensioactifs font partie de notre quotidien :

 Le savon
 Liquide vaisselle
 Gel douche
 Shampoing
 Notions de tensioactif

Tensioactif :
Un tensioactif (en anglais surfactant pour surface-active-agent) est une molécule composée de deux parties
principales : une tête hydrophile et une queue hydrophobe. C’est cette structure particulière qui lui donne ses
propriétés et toute son utilité.
 Notions de tensioactif

Classification des tensioactifs : Il sont généralement classés en trois type


Comportement d’un tensioactif (TA) dans l’eau
Adsorption en surface d’une
molécule de tensioactif
Lorsqu’un tensioactif est en
solution, il vient s’adsorber à
l’interface. La partie hydrophile
est immergée dans l’eau, alors
que la parie hydrophobe est
dirigée vers l’extérieur de la
phase aqueuse (vers le haut)
C TA < CMC
Concentration en tensioactif
Notions de tensioactif
Film ou couche monomoléculaire de tensioactif
Au bout d’une certaine
concentration qu’on appelle
CMC, la surface de l’eau se
sature en tensioactif (toute la
surface est occupée par les
molécules de tensioactif). Donc,
il y a formation d’une couche
monomoléculaire de tensioactif
C TA = CMC
Micelles
Au-delà de cette concentration (la CMC), vue qu’il
n’y a plus de place pour que les molécules de
tensioactif s’adsorbent en surface, les molécules
en excès s’assemblent au sein du liquide en
agrégats de molécules pour former des micelles,
les parties hydrophiles tournées vers l'eau et les
parties hydrophobes tournées vers l'extérieur
C TA > CMC
 Notions de tensioactif
Conséquences de ce comportement sur la tension superficielle (γ) de l’eau
Vue que les molécules de tensioactif s’adsorbent préférentiellement en surface, cela provoque une
modification des interactions intermoléculaires des molécules d’eau situées en surface, provoquant ainsi
une diminution de la tension superficielle de l’eau.

Saturation
γ↘ de la surface
Pas ↘ de γ l’addition des molécules de TA à une solution aqueuse
=> adsorption des molécules en surface => modification
des interactions intermoléculaires à l’interface => γ ↘

 Lorsque CTA < CMC on a γ ↘

 Lorsque CTA ≥ CMC on a γ ne diminue plus avec ↗ de CTA
γ ↘ lorsque
CTA ↗ γ ne diminue plus avec ↗
de CTA la valeur minimale de γ correspond à la saturation
de la surface, donc elle correspond au début de la
formation des micelles (CMC)
 Concentration Micellaire Critique (CMC)
Qu’est ce que la CMC ?
La CMC ou Concentration Micellaire Critique, est la concentration en tensioactif à partir de laquelle des
agrégats de tensioactifs qu’on appelle micelles commencent à se former, une fois que la surface du liquide
est saturée en tensioactif (formation du film monomoléculaire).

Lorsque CTA = CMC => la surface est saturée (formation d’un film
monomoléculaire de TA) => des agrégats de TA (micelles)
commencent à se former dans le liquide

Micelle : est un agrégat moléculaire de molécules amphiphiles

(constituées d’un pôle hydrophobe et un autre hydrophile) qui
forment des structures et des géométries afin de minimiser le contact
entre l’eau et leurs chaînes carbonées hydrophobes.
Les micelles sont très volumineuses et se déplacent difficilement au
sein de la solution.

Zone hydrophobe (Zone d’exclusion) => cette zone ne contient pas

d’eau mais les chaines hydrocarbonés des TA
 Concentration Micellaire Critique (CMC)
Importance des micelles (mode d’action d’un tensioactif)

Le mécanisme du mode d’action d’un TA est décrit par les étapes

suivantes. :
 (A) formation de la structure micellaire
 (B) attaque de la graisse (salissure graisseuse) par la partie
hydrophobe des tensioactifs.
 (C) la graisse est évacuée avec l’eau de lavage.

Donc, le TA ne peut pas être efficace s’il n’y

a pas de micelles

Pour que le TA soit efficace => CTA doit être > à la CMC, car il y a formation de micelles
 Concentration Micellaire Critique (CMC)
Mesure de la CMC
Il y a plusieurs méthodes de mesure de la CMC :
 Mesure de la tension superficielle (γ) => tracer la courbe γ = f(CTA)
 Mesure de la pression osmotique => tracer la courbe coefficient osmotique = f(CTA)
 Mesure de la tension de vapeur => tracer la courbe tension de vapeur = f(CTA)
 Mesure de la viscosité => tracer la courbe viscosité = f(CTA)
 Mesure de la conductivité => tracer la courbe conductivité = f(CTA) (Conductimétrie)
 Mesure de la CMC par conductimétrie
Principe de la méthode
On utilise cette méthode uniquement dans le cas des tensioactifs ioniques (anioniques ou cationiques), car
la conductivité du courant éclectique en solution est assurée par les espèces chargés.

La conductivité en solution : est la capacité d’une solution à faire

passer le courant. Plus elle est grande, plus le milieu est
conducteur..
En y injectant des tensioactifs ioniques dans une solution
aqueuse, la conductivité va être modifiée.

Les mesures sont réalisées à l’aide

d’un conductimètre, qui permet de
mesurer la conductance G (inverse de Conductimètre
la résistance G = 1/R) donnée par la
relation : G = σ S/L G = σ Kcell

conductivité Constante de
molaire section la cellule

distance entre les électrodes

 Mesure de la CMC par conductimétrie
Mode opératoire
Le principe consiste à déterminer la CMC d’un détergent par conductimétrie en préparant une solution
mère et des solutions filles dont on doit mesurer les conductances G. Ensuite, tracer le graphe σ = f(C) (ou G
= f(C)) et déterminer graphiquement la CMC.

Préparions de Mesurer leur Tracer la courbe G

Déterminer la
solutions de conductivité par un = f(CTA) ( ou σ =
CMC
différentes CTA conductimètre f(C))

CMC
 Mesure de la CMC par conductimétrie
Principe de la méthode
C TA = CMC
Lorsque C TA < CMC => G ↗ lorsque CTA ↗
Car la concentration en ions libres ↗

Lorsque C TA > CMC => G augmente faiblement

lorsque CTA ↗
C TA > CMC Car la concentration en ions libre n’augmente
plus, mais il y a formation de micelles qui sont
C TA < CMC peu mobile par rapport aux ions libres d’où le
changement de pente
 Mesure de la CMC par conductimétrie
Détermination Graphique de la CMC

Pour déterminer la CMC il suffit de tracer deux

droites :
 La 1ère Droite: correspond à la pente initiale
C TA = CMC (début de de la courbe)
 La 2ème droite : correspond à la pente finale
 L’intersection entre ces deux droites donne la
C TA > CMC CMC

C TA < CMC