UNIVERSITE IBN ZOHR

Ecole Nationale des Sciences Appliques dAgadir

Filire Classe prparatoire Premire Anne

COURS CHIMIE ORGANIQUE

Cours prpar par : Dr. R. SALGHI, Enseignant Chercheur lEcole Nationale des Sciences Appliques dAgadir

Introduction Les constituants chimiques prsents dans les aliments peuvent tre classs dans deux grandes catgories:

Composs inorganiques: composs carbone (sauf le CO2 et les carbonates). Exemples: H2O (eau): CO2 (gaz carbonique): les sels minraux: NaCl aliNaNO2 les autres

forms

des lments autres

que le

constituant le plus abondant dans plusieurs aliments.

prsent dans la bire, certains vins et breuvages.

forms par lassociation de cations et danions de charge quivalente. le chlorure de sodium est le sel le plus important dans les ments (agent de conservation). le nitrite de sodium est un agent de conservation dans viandes de charcuterie. cations: anions: Na+, K+, Ca+2, Mg+2, etc... NO3- (nitrate) SO4-2 (sulfate) Cl- (chlorure) CO3-2 (carbonate) PO4-3 (phosphate) carbone et dautres

Composs organiques: lments Exemples:

composs forms de (H, O, N, etc...).

Glucides, lipides protines Vitamines : composs organiques essentiels au maintien de la vie. additifs alimentaires: colorants alimentaires agents mulsifiants agents paississants armes etc ...

Chapitre 1 STRUCTURE DES COMPOSS ORGANIQUES

Le carbone est llment principal des composs organiques. Il possde la caractris- tique de se lier dautres carbones pour former des chanes carbones de longueur infinie. Il peut galement se lier dautres lments, principalement H, O et N.

1.1. Valence des lments La valence dun lment est troitement lie sa structure lectronique, cest--dire la distribution de ses lectrons dans les orbitales autour du noyau. Cest la couche lec- tronique externe, appele couche priphrique, qui dtermine la valence dun lment.

La valence dun lment correspond au nombre dlectrons qui lui manque (ou quil a en trop) pour avoir une couche priphrique semblable au gaz rare de la mme range dans le tableau priodique.

La couche priphrique des gaz rares contient 8 lectrons, lexception de lhlium qui nen contient que 2. Pour acqurir les lectrons manquants, un lment doit former des liaisons chimiques avec dautres lments. On peut donc dire que la valence dun lment correspond au nombre de liens chimiques quil forme.

1.1.1. Valence de lhydrogne Structure lectronique: 1s1 Lhydrogne possde la structure lectronique la plus simple, nayant quun seul lectron dans lorbitale 1s. Or, le gaz rare hlium qui le suit dans le tableau priodique a 2 lectrons sur sa couche lectronique. Donc, pour avoir une structure lectronique analogue lhlium, il lui manque 1 lectron. Pour acqurir cet lectron, lhydrogne va se combiner un autre lment par une liaison chimique. 1.1.2. Valence du carbone Structure lectronique: 1s2, 2s2, 2p2 Le carbone possde 4 lectrons sur sa couche priphrique (couche 2). Pour la com- plter 8 lectrons comme le gaz rare non, il lui manque 4 lectrons. Le carbone devra donc se combiner dautres lments par 4 liaisons chimiques.

1.1.3. Valence de lazote Structure lectronique: 1s2, 2s2, 2p3 Lazote possde 5 lectrons sur sa couche priphrique (couche 2). Pour la complter 8 lectrons comme le gaz rare non, il lui manque 3 lectrons. Lazote devra donc se combiner dautres lments par 3 liaisons chimiques. 1.1.4. Valence de loxygne Structure lectronique: 1s2, 2s2, 2p4 Loxygne possde 6 lectrons sur sa couche priphrique (couche 2). Pour la compl-ter 8 lectrons comme le gaz rare non, il lui manque 2 lectrons. Loxygne devra donc se combiner dautres lments par 2 liaisons chimiques. 1.1.5. Valence des halognes Les halognes (F, Cl, Br et I) sont tous placs dans la septime colonne du tableau priodique. Ils ont tous 7 lectrons sur leur couche priphrique. Pour la complter 8 lectrons comme le gaz rare de la mme range, il leur manque 1 lectron. Les halognes devront donc se combiner un autre lment par 1 liaison chimique. Exemple: le chlore Structure lectronique: 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p5 Pour combiner les lments ensemble, il faut respecter la valence de chacun des l- ments. Si les valences ne sont pas respectes, la structure chimique est impossible. 1.2. Liaisons chimiques Dans un compos chimique, les liaisons entre les atomes se font grce aux lectrons prsents sur leur couche priphrique. Dans la majorit des liaisons, chaque atome apporte un lectron et le partage avec latome auquel il est li. Une liaison chimique est donc une paire dlectrons partage par deux atomes dans une molcule.

B ou A - B

La paire dlectrons formant la liaison chimique peut se positionner diffremment selon llectrongativit des lments impliqus dans la liaison chimique. Llectrongativit dun lment est la tendance plus ou moins forte qua celui-ci datti- rer vers lui les lectrons impliqus dans une liaison chimique. De faon gnrale, plus un lment se retrouve vers la droite du tableau priodique, plus il est lectrongatif. Le tableau suivant montre la valeur relative dlectrongativit des principaux lments retrouvs dans les composs organiques.

CHELLE RELATIVE DLECTRONGATIVIT H C N O 2,1 2,5 3,0 3,5 F Cl Br I 4,0 3,0 2,8 2,5

Selon llectrongativit des lments impliqus dans la liaison chimique, on rencontre trois types de liaison chimique. 1.2.1. Liaison covalente pure On obtient une liaison covalente pure lors de la combinaison de deux lments ou de deux groupes dlments identiques de chaque ct de la liaison chimique, cest-dire dans une molcule symtrique. Comme ces lments ou groupes dlments ont la mme lectrongativit, le doublet dlectrons est partag galement entre les deux lments de la liaison chimique. Cette liaison chimique est forte et il faut fournir beaucoup dnergie pour la briser. 1.2.2. Liaison ionique On obtient une liaison ionique lors de la combinaison de deux lments dlectronga- tivit trs diffrente. Dans cette liaison chimique, le doublet dlectrons est accapar compltement par llment le plus lectrongatif. Il y a alors dissociation de la molcule qui conduit la formation de deux ions, un cation (ion positif) et un anion (ion ngatif) portant chacun une charge complte. Ce type de liaison se produit lors de la combinaison dlments provenant des deux extrmits du tableau priodique. La liaison ionique est faible et se brise lorsque le compos est mis en solution aqueuse. On rencontre les liaisons ioniques couramment dans les composs inorganiques et loccasion dans les composs organiques.

1.2.3. Liaison covalente polarise On obtient une liaison covalente polarise lors de la combinaison de deux lments dlectrongativit peu diffrente. La diffrence dlectrongativit entre les deux lments nest pas suffisamment leve pour que le doublet dlectrons soit compltement accapar par llment le plus lectrongatif. Le doublet dlectrons est plus prs de llment le plus lectrongatif, qui porte une charge partielle ngative -, lautre lment de la liaison portant une charge partielle positive +. Il ny a pas de dissociation dans ce type de 5

liaison; la liaison covalente est dite polarise, parce que les lments de la liaison portent des charges. La plupart des liaisons chimiques dans les composs organiques sont des liaisons covalentes polarises. 1.3. Formules chimiques Il existe plusieurs faons diffrentes de reprsenter les composs organiques. 1.3.1. Formule molculaire La formule molculaire ou formule brute montre, par des indices placs aprs les atomes, le nombre datomes de chaque lment prsent dans un compos organique. Elle ne montre pas cependant la faon dont les atomes sont lis entre eux. Exemples:

1.3.2. Formule dveloppe plane La formule dveloppe plane reprsente dans un plan lordre dans lequel les atomes sont lis les uns aux autres dans la molcule. Les angles entre les atomes ne sont cependant pas rels. Exemples:

1.3.3. Formule semi-dveloppe plane La formule semi-dveloppe est une formule dveloppe simplifie dans laquelle les liaisons C-H, O-H et N-H ne sont habituellement pas montres. Cette formule est souvent utilise pour allger lcriture des composs organiques. Exemples: 1.4. Construction de chanes carbones 1.4.1. Hydrocarbures aliphatiques

Les composs organiques les plus simples sont les hydrocarbures, qui sont constitus uniquement de carbone et dhydrogne. Les hydrocarbures aliphatiques sont ceux qui ne contiennent que des chanes carbones ouvertes, cest--dire sans cycle. Formule gnrale: CnH2n+2 Nb. de C Nom Formules brute, dveloppe et semi-dveloppe

1 mthane

2 thane

3 propane

On constate quavec trois carbones ou moins, il ny a quune seule structure possible. Avec quatre carbones ou plus, il y a cependant plusieurs structures diffrentes partir de la mme formule brute. Nb. de C Nom Formules brute, dveloppe et semi-dveloppe

4 butane

n-

4 isobutane

5 pentane

n-

5 isopentane

5 nopentane

Dans les structures prcdentes, on retrouve des hydrocarbures chane linaire et dautres chane ramifie. Chane linaire: suite continue datomes de carbone. Ex:

Chane ramifie: ramifications.

chane

datomes

de

carbone

portant

une

ou

plusieurs

Ex:

Ramification: linai-

groupe datomes qui remplace un hydrogne sur une chane re datomes de carbone. Ex:

Exercices crire la formule semi-dveloppe plane de tous les hydrocarbures aliphatiques ayant la formule brute: a) C6H14 b) C7H16

1.4.2. Hydrocarbures cycliques Les hydrocarbures cycliques sont ceux dont la chane carbone est referme sur elle-mme en forme danneau. Il faut un minimum de trois carbones pour former un cycle. Les cycles les plus stables sont ceux contenant 5 et 6 carbones. On utilise souvent des polygones rguliers pour les reprsenter en formule semi-dveloppe plane. Formule gnrale: CnH2n Cyclopropane (C3H6)

Cyclobutane (C4H8)

Cyclopentane (C5H10)

Cyclohexane (C6H12)

Lorsquun hydrocarbure cyclique porte une ou plusieurs ramifications, il faut les crire en les reliant par un tiret un des sommets du polygone. 1.5. Liaisons doubles Deux atomes de carbone peuvent tre lis entre eux non seulement par une liaison simple, mais galement par une liaison double. On rencontre galement des liaisons doubles carbone-oxygne et carbone-azote.

Les composs organiques ne possdant que des liaisons simples sont dits saturs. Les composs organiques possdant une ou plusieurs liaisons doubles carbonecarbo- ne sont dits insaturs. On appelle une double liaison carbone-carbone une insatu- ration.

On peut mentionner que les liaisons triples carbone-carbone et carbone-azote existent mais sont trs rares dans la nature. 1.6. Groupements fonctionnels et fonctions chimiques Lintroduction dans les structures dhtroatomes, cest--dire les lments autres que le carbone et lhydrogne (ex: O, N, S, F, Cl, Br, I), augmente considrablement le nombre de structures diffrentes partir de la mme formule molculaire. Elle fait galement apparatre les groupements fonctionnels et les fonctions chimiques corres- pondantes dans les composs organiques. Un groupement fonctionnel est le groupe datomes qui caractrise une classe de composs organiques et qui en dtermine les proprits physiques et chimiques. Une fonction chimique est une expression qui sert dsigner lensemble des propri- ts physiques et chimiques communes aux composs organiques qui portent le mme groupement fonctionnel. Exemple: Quel est le groupement fonctionnel commun tous ces composs? HO-CH2-CH-CH2-OH (glycrol) | OH

CH3-OH (mthanol) CH3-CH2-OH (thanol) CH3-CH2-CH2-OH (n-propanol)

-OH (cyclohexanol) CH3-CH-CH3 (isopropanol) | OH Le tableau de la page suivante montre les principaux groupements fonctionnels et leurs fonctions chimiques correspondantes.

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GROUPEMENTS FONCTIONNELS ET FONCTIONS CHIMIQUES

GROUPEMENT FONCTIONNEL CHIMIQUE

EXEMPLE

FONCTION

C=C

CH3-CH=CH2 CH3-CH2-OH CH3-CH2-SH CH3-CH2-O-CH2-CH3 O || CH3-CH2-C-H O || CH3-C-CH3 O || CH3-C-OH O || CH3-C-O-CH3

alcne

- C-O-H

alcool

- C-S-H

thiol

- C-O-C-

ther

O || - C-H

aldhyde

O || - C-C-C-

ctone

O || - C - OH

acide carboxylique

O || - C-O-C-

ester

- C-N-

CH3-CH2-NH2 O || CH3-C-NH-CH3

amine

O || - C-N-

amide

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1.9. Nomenclature La nomenclature systmatique a t adopte de faon internationale. Elle permet de donner un nom unique un compos organique partir de sa structure. linverse, il ny a quune seule structure possible partir dun nom systmatique. Il est noter que plusieurs composs organiques simples possdent des noms triviaux consacrs par lusage. Les noms de base sont les noms des chanes linaires de carbone qui constituent le squelette des composs organiques. Nb. de carbone 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Nom de la chane mthane thane propane butane pentane hexane heptane octane nonane dcane

Lorsque la chane carbone possde des ramifications (ou radicaux), on doit les nommer selon les noms suivants: Structure du radical -CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH-CH3 | CH3 Nom du radical mthyl thyl propyl isopropyl

Pour nommer les hydrocarbures aliphatiques saturs (alcanes), on suit les tapes suivantes: 1. nom 2. poschoisir la chane la plus longue. Si lhydrocarbure ne porte aucun radical, le fondamental est prcd, si ncessaire, de la lettre n. numroter la chane partir dune extrmit de faon ce que les radicaux sdent les plus petits indices possibles.

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3. la ttra, 4.

nommer les radicaux, par ordre alphabtique, en indiquant leur position sur chane. Sil y a plusieurs radicaux identiques, utiliser les prfixes di, tri, etc.. et regrouper les numros de position. nommer la chane la plus longue en utilisant la terminaison ane.

Pour les hydrocarbures cycliques, on suit les tapes suivantes: 1. 2. cyLe nom fondamental est prcd du prfixe cyclo. Si lhydrocarbure possde plus dun substituant, on doit numroter la chane clique de faon ce que les substituants possdent les plus petits indices.

Si la chane de carbone possde un groupement fonctionnel, on suit les tapes suivantes: 1. 2. le 3. 4. utilichoisir la chane la plus longue comportant le groupement fonctionnel. numroter la chane de faon ce que le groupement fonctionnel ait lindice plus petit possible. nommer les radicaux, par ordre alphabtique. nommer la chane en indiquant la position du groupement fonctionnel et en sant la terminaison approprie. Fonction chimique alcne alcool ctone aldhyde Terminaison ne ol one al

1.7. Structure tridimensionnelle Les formules dveloppes et semi-dveloppes planes sont des faons pratiques de reprsenter les composs organiques dans un plan. Cependant, les molcules aussi petites soient-elles, possdent trois dimensions. Dans certains cas, il est ncessaire de montrer une structure en formule dveloppe tridimensionnelle, notamment pour illustrer lisomrie gomtrique et lisomrie optique. 1.7.1. Carbone 4 liaisons simples Le mthane CH4 est le plus simple des hydrocarbures. Ce nest donc pas tonnant quon lait choisi au sicle dernier pour tudier la structure tridimensionnelle dun carbone ayant quatre liaisons simples. Lors de cette tude, on a pu dmontrer que les quatre liaisons du carbone taient identiques (mme longueur et mme force) et que tous les angles H-C-H taient gaux et valaient 109o28. Pour expliquer ces rsultats, il a fallu imaginer un modle tridimensionnel du carbone satur: le carbone ttradrique. On reprsente latome de carbone au centre dun ttradre rgulier et les liaisons du carbone sont orientes vers les quatre sommets du ttradre, selon le schma suivant:

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CARBONE TTRADRIQUE Comme la reprsentation du carbone sous forme de ttradre est encombrante, on a tabli une convention plus simple pour lcrire: liailiaion reprsente deux liaisons dans le plan de la feuille par des traits simples. la troisime liaison est reprsente par un trait pointill pour montrer que la son se trouve larrire du plan. la quatrime liaison est reprsente par un triangle plein pour montrer que la son se trouve en avant du plan.

Lorsquon runit deux ou plusieurs carbones quatre liaisons simples pour former une chane carbone, on relie ensemble des carbones ttradriques. On obtient de lthane, du propane, etc... Il est important de mentionner quun lien simple carbonecarbone peut tourner librement sur lui-mme, de sorte que les atomes de la molcule peuvent avoir des positions relatives diffrentes par rapport au temps. On appelle ces positions des conformations. Le schma suivant montre deux conformations diffrentes de lthane.

CONFORMATIONS CLIPSE ET DCALE DE LTHANE 1.7.2. Carbone liaison double Le carbone ayant une liaison double nest pas un carbone ttradrique. caractristiques gomtriques sont les suivantes: Ses

tous les liens sont dans le mme plan. les angles entre les liens sont tous gaux et valent 120o. la liaison double est rigide: les deux carbones de la double liaison ne peuvent tourner librement, comme ctait le cas pour les liaisons simples. Cette proprit est responsable de lisomrie gomtrique cis et trans dans certains composs insaturs. Reprsentation de la double liaison dans le plan de la feuille

C = C

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1.8. Isomrie Lisomrie est frquente dans les composs organiques et par le fait mme dans les constituants alimentaires. Elle est due aux nombreuses structures possibles de composs possdant des formules molculaires identiques. Des isomres sont des composs ayant la mme formule molculaire, mais qui nont pas la mme formule dveloppe. Les proprits physiques et/ou chimiques disom- res diffrent de faon plus ou moins marque selon le type disomrie. Les isomres peuvent tre reprsents par des formules bidimensionnelles ou tridimensionnelles, selon le type disomrie. On distingue deux types disomrie: lisomrie plane et lisomrie strique. Lisomrie plane dsigne les isomres qui peuvent tre reprsents par des formules bidimensionnelles, cest--dire planes. Les isomres diffrent par lordre dans lequel les atomes sont lis les uns aux autres. Lisomrie de position et lisomrie de fonction font partie de ce type disomrie. Lisomrie strique ou stroisomrie dsigne les isomres qui ne peuvent tre repr- sents que par des formules tridimensionnelles, parce quils diffrent par lorientation des atomes dans lespace. Lisomrie gomtrique et lisomrie optique font partie de ce type disomrie.

ISOMRIE ISOMRIE PLANE (bidimensionnelle) ISOMRIE STRIQUE (tridimensionnelle)

Isomrie de position Isomrie de fonction optique 1.8.1. Isomrie de position

Isomrie gomtrique

Isomrie

Les isomres de position sont des composs ayant la mme formule molculaire et le mme groupement fonctionnel, mais qui diffrent par la position le long de la chane carbone dun atome ou dun groupe datomes. Exemples: C6H14 (2 alcanes) C4H8 (2 alcnes) C3H8O (2 alcools) C5H10O (2 ctones) C3H7Cl (2 drivs chlors)

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Les isomres de position ont des proprits physiques diffrentes (point dbullition, masse volumique, etc). Par contre, leurs proprits chimiques sont trs semblables, parce quils possdent le mme groupement fonctionnel. 1.8.2. Isomrie de fonction Les isomres de fonction sont des composs ayant la mme formule molculaire mais qui diffrent par leurs groupements fonctionnels et leurs fonctions chimiques. Exemples: C4H8: C3H8O: C4H8O2: C3H7O2N: cause des groupements fonctionnels diffrents, les isomres de fonction ont des proprits physiques et chimiques trs diffrentes. 1.8.3. Isomrie gomtrique Les isomres gomtriques sont des composs ayant la mme formule molculaire et la mme formule dveloppe plane. Ils ont cependant une formule tridimensionnelle diffrente parce quils diffrent par lorientation dans lespace de certains atomes autour dune rgion prsentant une rigidit structurale, comme une liaison double carbone-carbone. cause de la rigidit de la liaison double carbone-carbone, il est possible de construire deux arrangements diffrents ou deux isomres gomtriques simplement en modifiant la position relative des substituants sur les deux carbones impliqus dans la liaison double.

a C = C b

Pour quil y ait de lisomrie gomtrique dans une double liaison carbone-carbone, il faut la fois que le substituant a soit diffrent de b et que le substituant c soit diffrent de d. On obtient deux isomres gomtriques dsigns par les prfixes cis et trans. Lisomre cis est celui qui a ses plus gros substituants (en masse molculaire) de chaque carbone du mme ct de la liaison double.

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Lisomre trans est celui qui a ses plus gros substituants de chaque carbone sur les cts opposs de la liaison double. Pour crire la structure des deux isomres gomtriques, il suffit dexpliciter la double liaison carbone-carbone et dcrire les 4 substituants autour de la double liaison de faon montrer les deux isomres. 1.8.3. Modes de reprsentation des molcules En gnral, on ne peut prsenter une molcule que de trois faons: Reprsentation en Projective. Le plan de projection est le plan de la feuille. Une liaison situe dans le plan de la feuille est dessine avec un trait normal, celle situe en avant, avec un triangle gras et celle en arrire avec un triangle en pointill. Le carbone hybrid sp3 donne 4 liaisons : * deux liaisons dans le plan, * une liaison devant le plan, * une liaison derrire le plan. Exemple: molcule deux atomes de carbone hybrids Sp3,

Cas du cyclopropane. Les cycles contenant trois atomes de carbone sont de gomtrie plane, mais les atomes dhydrogne ou les substituants sont hors du plan.

Cas du cyclohexane. Pour le cyclohexane, le cycle n'est pas plan, et peut prendre une infinit de conformations diffrentes. La conformation la plus stable est la conformation chaise : Le cycle n'est pas plan, mais on peut dessiner un plan moyen du cycle, c'est le plan qui passe par le milieu des six liaisons C - C. Trois des atomes de carbone sont au dessus de ce plan (1, 3 et 5) et trois sont en dessous (2, 4 et 6). Chaque carbone du cycle est li deux atomes d'hydrogne. Les liaisons CH se rpartissent en deux classes : l) Six liaisons sont parallles l'axe de symtrie du cycle on les appelle liaisons axiales (a), trois de ces liaisons sont orientes vers le bas par rapport au plan moyen et trois sont diriges vers le haut par rapport au mme plan.

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2) Six liaisons sont voisines du plan moyen, on les appelle liaisons quatoriales (e). Trois d'entre elles sont diriges vers le dessus du plan moyen, et les trois autres vers le dessous.

a = liaison axiale e = liaison quatoriale. Pour un mme carbone; si la liaison axiale est au dessus du plan moyen, la liaison quatoriale est en dessous de ce mme plan.

Projection de Newman La molcule est observe selon l'axe d'une liaison C - C, le premier carbone rencontr est reprsent par un point, le second qui est cach derrire le premier, est reprsent par un cercle. Selon les positions relatives des atomes lis chaque carbone, on aura plusieurs conformations dont deux sont distingues : Exemple : la molcule d'thane : CH3 - CH3

Projection de Fischer La projection de Fischer a pour but de donner des informations sur la distribution spatiale des substituants autour d'un carbone ttrasubstitu par des groupes diffrents (carbone asymtrique). Exemple: CH3 - CHOH - COOH acide lactique La molcule est oriente de manire ce que la chane la plus longue soit dispose verticalement avec le carbone d'indice le plus faible, selon la rgle de nomenclature, du ct suprieur. Tout ce qui est sur la verticale est derrire le plan. 18 Les

substituants sont donc en position horizontale. Tout ce qui est sur l'horizontale est dirig vers l'avant du plan (ou vers l'observateur).

Isomrie conformationnelle. Deux isomres de conformation sont deux reprsentations instantanes de la molcule ne diffrant que par une simple rotation autour d'une liaison carbone carbone. la molcule dthane. Il existe deux conformations particulires correspondant un angle ( de rotation d'un carbone par rapport l'autre gal : l) = O; 120 et 240 (conformation clipse) 2) = 60' ; 180 et 300 ( conformation dcale)

La conformation dcale est la plus stable, mais la diffrence d'nergie entre une conformation dcale et une clipse n'est que de l'ordre de 3 Kcal/mol, ce qui explique la facilit de passage de l'une l'autre.

cyclohexane. Le cyclohexane n'est pas plan : Il se trouve sous trois conformations sans aucune tension angulaire.

Les deux formes "chaises" sont les plus stables.

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1.8.4. Isomrie optique Les isomres optiques sont des composs qui ont la mme formule molculaire et la mme formule dveloppe plane. Ils ont cependant une formule tridimensionnelle diffrente parce quils diffrent par lorientation dans lespace de quatre substituants diffrents placs sur un carbone ttradrique (4 liaisons simples). Lorsquun compos organique possde dans sa structure un carbone portant quatre substituants diffrents, appel carbone asymtrique, le compos perd tout lment de symtrie. Il est possible dcrire deux structures diffrentes de ce compos. Ces deux structures sont des images-miroirs non superposables lune de lautre. Ces deux com- poss sont appels des isomres optiques.

Pour crire la structure des deux isomres optiques, il suffit dexpliciter le carbone asymtrique en trois dimensions et dcrire les 4 substituants autour du carbone asymtrique de faon montrer les deux isomres optiques, en plaant un miroir entre les deux structures. Notions de configuration absolue Dsignation de configuration absolue selon (Cohn, Ingoled et Prlog) Soit Xabcd qui possde un C*, on dtermine l'ordre de priorit des substituants a,b,c, et d. a>b>c>d. Le principe consiste regarder la molcule selon l'axe x-d. Si on passe de *a* *b* et *c* en tournant dans le sens droit (celui des aiguilles d'une montre) on dit que la configuration R et Rectus (droit). Si on tourne dans le sens inverse (gauche), on dit que la configuration et S Sinister (gauche).

Rgles gnrales Pour attribuer la priorit aux substituants on procde comme suit: Les atomes qui sont lies au carbone asymtrique sont rangs par numro atomique diminuent, ceux qui possdent le numro atomique le plus grand passe avant les autres. Les atomes les plus frquents en chimie organique Atomes N.A I 53 Br 35 Cl 17 S 16 O 8 N 7 C 6 H 1

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Dans le cas des atomes qui forment des liaisons multiples, on va procder comme l'indique les exemples suivants: Reprsentation de Fischer dans le cas de 2 C*

Si on regarde la molcule suivant : on doit faire une rotation de 180, car une rotation de 180 ne modifie pas la reprsentation de Fischer. Si on remplace (Et par CH3) et (Cl par Br) dans les configurations (I), (II), (III) et (IV).

(I)' et (II)' sont deux configurations identiques leurs configurations s'appellent MESO. Elles possdent un plan de symtrie.

Une molcule qui possde 2 C* et lorsqu'elle possde un lment de symtrie on dit qu'elle possde 22-1stroisomres (22-1 configurations). Une configuration qui possde un plan de symtrie (MESO) elle est optiquement inactif. On peut rsumer les relations des diffrentes configurations par le schma suivants:

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Les isomres optiques possdent les mmes proprits chimiques et les mmes proprits physiques, sauf une. Ils ont la proprit de faire dvier un plan de lumire polarise, do leur nom disomres optiques.

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MECANISMES DE REACTIONS But Cest dtudier ce qui sepasse entre ltat initiale et ltat final cest dire entre les diffrents tats d transitions, cela revient tudier la rpartition lectronique de ltat initial. I) Facteur influenant les rpartitions lectroniques. 1) Effet inductif A. .A A______A la liaison est covalente, les deux sont situs gal distance entre les deux atomes. Rpartition lectronique gale entre les deux atomes. A______X, X est plus lectrongatif que A (X attire les deux lectron), la rparation lectronique nest pas la mme entre les deux atomes, on dit que la liaison est polaris (+, -) A+________X-, cette polarisation peut tre symbolise par une fleche. A+________X- A X -)

Cl

Cl (-I)

On dit que Cl exerce un effet inductif attracteur not (-I).

Na

C (-I)

Na (+I)

On dit que Na exerce un effet inductif repulsif not (+I).

C 4

C 3

Cl (-I)

C 4

C 3

Na 1 (+I)

Les effets inducteurs [(+I) et (-I)] naffectent pas uniquement la premire liaison mais ils sont transmis aux autres liaisons voisines. Cette attraction dcroit rapidement avec la distance et devient nulle aprs 3 carbones.

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O R C OH
[ RCOO ] [ H + ] Ka = [ RCOOH ]
O CH3 (+I) C OH O Cl (-I) CH2 Cl (-I) Cl (-I) CH Cl (-I) Cl (-I) C Cl C C C OH O OH O OH

O R C O + H +

Ka , Ac

Les effets inductifs sont additifs 4 > 3 > 2 >1 (Acidit dcroissante)

2) Effet Msomre (M) a) Systme doubles liaisons conjugus. On appelle un systme conjugu o conjugaison lorsque nous avons une alternance entre double (=) et simple liaison. Exemples : CH2=CH-CH=CH2 CH3- CH-CH=CH-CH3 + CH3- CH-CH=CH-CH3 b) Dplacements des lectrons dans le systme conjugu
-

c) Ractifs nuclophile Cest un ractif qui attaque des sites pauvre en lectron : X - (Br -, Cl - , I -) d) Ractif lectrophile Cest un ractif qui attaque des sites riche en lectron : X + (Na +, H + ) Les intermdiaires ractionnels sont : les radicaux libre, les carbocations et les carbanions.

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- Radicaux libre : - Carbocations : - Carbanions :

C C

on admet quils sont plan (les carbocations sont plans c )

C sont hybrids Sp3 (gomtrie ttradrique).

e) Les ractions strospcifiques - Si dans une raction le compos de dpart possde une configuration bien dtermine et unique, conduit un produit possdant galement une configuration unique, on dit que la raction est strospcifiques. Si la configuration du produit de dpart est la mme que celle du produit final. On dit quil a rtention de configuration. Si la configuration du produit initial nest pas la mme que celle du produit final, on dit quil y a inversion de configuration.

III) Raction de substitutions et dliminations 1) Raction de substitution nuclophile a) Raction de substitution nuclophile bimolculaire (SN2) Cest une raction strospcifique qui se fait par inversion de configuration : cette inversion sappelle : INVERSION DE WALDEN.

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