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2. Mutarotation (anomres) :
La valeur du pouvoir rotatoire d'un ose (mesure au polarimtre) n'est pas fixe
immdiatement ; elle le devient au bout d'un certain temps. Ce phnomne est li
l'existence de 2 formes isomriques, l'anomre ou l'origine de la
mutarotation.
Ces 2 anomres diffrent par la position dans l'espace du OH hmiactalique.
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Biochimie structurale
3. Formation de mthyl- D- glucoside :
Si dans le cadre de la raction de formation de lhemiacetal , lose est le D-Glucose
et lalcool est le mthanol, on obtient deux mthyl- D- glucosides diffrents.
- mthyl- D- glucoside [] D 20c = + 159
- mthyl- D- glucoside [] D 20c = - 34
4. Formation de driv pentamethyl :
Si on fait ragir le sulfate de mthyle sur un aldohexose (le glucose par exemple
ragissant sous sa forme hydrate), la formule linaire permet thoriquement de
prvoir lobtention dun driv heptamthyl. Or exprimentalement, on
nobtient jamais quun driv pentamthyl.
Ces objections permettent de montrer qu'en solution les oses existent non pas
sous forme linaire mais sous forme cyclique, ils n'existent qu' 1% sous forme
linaire.
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B. Dtrmination du pont oxydique :
1.
Mthode lacide priodique:
Le priodate ( IO4-) coupe la liaison covalente entre deux carbones porteurs dune
fonction glycol.
Alcool primaire
Alcool secondaire
Aldhyde formique
Acide formique
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Rsultats possibles de laction de lacide periodique sur le D-glucose:
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Lacide trimthoxyglutarique ne peut se concevoir quen partant dun pont
oxydique entre le carbone 1 et le carbone 5.
C. Consquence de la structure cyclique des oses : Les anomres et :
La structure cyclique des oses a pour consquence lexistence dun nouveau
centre dasymtrie au niveau de latome de carbone C1. Il en rsultera une
nouvelle isomrie, selon que lhydroxyle en C1 sera plac au-dessus ou au-dessous
du plan de lhtrocycle oxygn dfini par la reprsentation de Haworth.
La structure cyclique des oses a pour consquence lexistence dun nouveau
centre dasymtrie au niveau de latome de carbone C1. Il en rsultera une
nouvelle isomrie, selon que lhydroxyle en C1 sera plac au-dessus ou au-dessous
du plan de lhtrocycle oxygn dfini par la reprsentation de Haworth.
Les anomres ont des ppts physicochimique Different (voir PPT)
D. Structure cyclique des oses : structure de Haworth
1/mcanisme de cyclisation :voir ppt
Le cycle est form par une liaison dans la molcule d'ose entre la fonction
carbonylique (aldhyde ou ctone) et un OH alcoolique = liaison hmiactalique.
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il s'effectue une rotation de 90 autour de la liaison entre le carbone 5 et le
carbone 6 de telle sorte que l'hydroxyle du carbone 5 se rapproche du
groupement aldhydique du carbone 1 (voir figure) ;
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2. D-Galactopyranose
Il intervient dans la composition de :
Lactose = D Gal + D Glc
Certains glycolipides et glycoprotines
Son pouvoir rotatoire est dextrogyre.
3. D-Mannopyranose
Il est prsent surtout dans les vgtaux.
C'est un constituant des glycoprotines chez l'homme.
Son pouvoir rotatoire est dextrogyre.
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4. D-Fructofuranose
On le trouve surtout dans les fruits d'o son nom.
Son pouvoir rotatoire est lvogyre d'o son nom de Lvulose.
Il est prsent dans le liquide spermatique chez l'homme o il participe au
mouvement des spermatozodes.
Il est prsent sous forme furanique dans le saccharose.
La cyclisation se fait entre le C2 (ctone) et le C5.
5. D Ribofuranose
La forme furanique est la forme habituelle des pentoses combins dans les
acides nucliques (ARN).
Facult de mdecine de Mostaganem Pr Benchikh (2014 2015)
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Le D Ribofuranose est li aux bases puriques et pyrimidiques par une liaison
N-osidique (nuclosides, nuclotides).
Il intervient dans la structure des coenzymes : NAD, NADP, ATP.
La forme biologique est la forme furanique (1 - 4)
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