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TPchimie Experimentale PDF
TPchimie Experimentale PDF
1. DANGERS AU LABORATOIRE
- Blouse
- Chaussures fermes
- Lunettes (attention lentilles)
- Gants
2. LE MATERIEL
3. DEFINITIONS
Pour les solutions liquides (phase uniforme liquide contenant plusieurs espces chimiques), si
l'une des espces est trs largement majoritaire (au moins un facteur 100), on l'appelle le
solvant. C'est le cas de l'eau pour les solutions aqueuses (par exemple une solution aqueuse de
sulfate de cuivre : l'eau est le solvant et les ions sulfate et cuivre(II) les soluts).
Ractif : Lors d'une raction chimique, un ractif est une espce chimique, prsente dans le
systme ractionnel, qui tend diminuer au cours du temps : les ractifs sont consomms,
leurs atomes se rarrangent pour former de nouvelles molcules, les produits de cette raction.
En d'autres termes, les ractifs sont consomms par la raction chimique, alors que les
produits sont forms.
Masse : La masse est une proprit physique d'un objet qui mesure la quantit de matire et
d'nergie contenus dans cet objet. Contrairement au poids d'un objet, la masse d'un objet reste
constante quel que soit l'altitude d'un objet sur terre, et en gnral quelle que soit sa position
dans l'univers.
L'unit de base de la masse est le kilogramme (kg) et non pas le gramme (g). On utilise
galement la tonne gale 1 000 kg et l'unit de masse atomique.
Masse molculaire : La masse molculaire est le rapport entre la masse d'une molcule et
l'unit de masse des atomes : uma (quivalente 1/12 de la masse d'un atome de carbone 12).
Elle peut tre obtenue par l'addition de la masse atomique de chaque atome de la molcule
multiplie par leur indice numrique dans la formule brute ou mesure exprimentalement par
spectromtrie de masse.
La masse molaire est quivalente autant de g qu'il y a d'units dans la masse molculaire.
Masse molaire : La masse molaire est la masse d'une mole d'un compos chimique exprime
en grammes par mole (gmol-1 ou g/mol).
Cette relation se traduit ainsi : n = m/M
avec : n : le nombre de moles ;
m : la masse en grammes ;
M : la masse molaire en grammes par mole.
Le tableau priodique des lments peut tre lu de deux faons : il donne soit la masse de
chaque atome en unit atomique soit la masse d'une mole d'un atome. Cette dernire
utilisation est la plus utilise pour le calcul de la masse molaire partir de la formule brute en
multipliant les coefficients de chaque atome par sa masse molaire.
Densit : La densit est un nombre sans dimension, gal au rapport d'une masse d'une
substance homogne la masse du mme volume d'eau pure la temprature de 3,98 C.
Par dfinition, la densit de l'eau pure 3,98 C est gale 1 ; la valeur de la densit
permet de dterminer la flottabilit d'un matriau dans de l'eau pure : si cette valeur est
infrieure 1 (celle de l'eau), un bloc de matriaux flottera (puisqu' volume gal, il subira
immerg dans l'eau une pousse suprieure son propre poids).
La dfinition de la densit permet sa mesure en laboratoire. Elle peut aussi se calculer en
divisant la masse volumique de la substance par 1 000 kg/m3, masse volumique de l'eau pure
3,98 C.
Point de fusion : Le point de fusion d'un corps reprsente la temprature laquelle coexistent
son tat solide et son tat liquide. Le point de fusion est une constante d'une substance
priodique des lments. Elle est habituellement calcule sous pression atmosphrique
normale (1 atmosphre). Il est donc possible, en connaissant son point de fusion, de
dterminer la nature d'une substance.
Une base est une espce chimique capable de capter un proton H+.
[base]*[H3O+]/[acide] = cte = Ka
4. APPRENTISSAGE DE LA MANIPULATION
Fiches toxicologiques :
Elles sont mises disposition lors de chaque sance de TP, les consulter avant toute utilisation
de produit
Les phrases de risque (R) et de scurit (S) seront notes sur le compte-rendu.
Quel sont les renseignements que vous pouvez trouver sur ces fiches ?
2. Prsentation du matriel
3. Dfinitions
Solvant : Un solvant est un liquide qui a la proprit de dissoudre et de diluer dautres
substances sans les modifier chimiquement et sans lui-mme se modifier. Ils permettent de
dissoudre les ractifs et damener les ractifs en contact, sans ragir chimiquement avec eux
(on dit quils sont inertes).Le terme solvant organique se rfre aux solvants qui sont des
composs organiques qui contiennent des atomes de carbone. Habituellement les solvants
svaporent facilement. Ils ont souvent une odeur caractristique (ne pas le sentir !!) et sont
souvent des liquides transparents. Les solvants peuvent aussi tre utiliss pour extraire les
composs soluble dun mlange, lexemple le plus connu tant linfusion de th dans leau
chaude.
Pour les solutions liquides (phase uniforme liquide contenant plusieurs espces chimiques), si
lune des espces est largement majoritaire (au moins un facteur 100), on lappelle solvant.
Cest le cas de leau pour les solutions aqueuses.
Ractif : Lors dune raction chimique, un ractif est une espce chimique prsente dans le
systme ractionnel qui tend diminuer au cours du temps : les ractifs sont consomms, les
atomes se rarrangent pour former de nouvelles molcules : les produits de cette raction.
Masse molculaire : La masse molculaire est le rapport entre la masse dune molcule et
lunit de masse des atomes (uma, quivalente 1/12 de la masse dun atome de carbone 12).
La masse molaire est quivalente autant de g quil y a dunits dans la masse molculaire.
Masse molaire : La masse molaire est la masse dune mole dun compos chimique exprime
en grammes par mole (g.mol-1 ou g/mol).
n=m/M
n : nombre de moles (mol)
m : masse (g)
M : masse molaire (g/mol)
Attention : toujours noter les units des lments dune formule ! vrifier lhomognit de la
formule (cest dire le fait que les units correspondent bien). Vrifier lhomognit peut
galement tre une mthode pour retrouver la formule en cas doubli.
Le calcul de la masse molaire dun produit chimique peut tre effectue par lecture du tableau
priodique (cette donn est galement fournie sur les pots et flacons, ainsi que sur les fiches
toxicologiques des produits).
Densit : La densit est un nombre sans dimension, gal au rapport d'une masse d'une
substance homogne la masse du mme volume d'eau pure la temprature de 3,98 C.
Par dfinition, la densit de l'eau pure 3,98 C est gale 1 ; la valeur de la densit permet
de dterminer la flottabilit d'un matriau dans de l'eau pure : si cette valeur est infrieure 1
(celle de l'eau), un bloc de matriaux flottera (puisqu' volume gal, il subira immerg dans
l'eau une pousse suprieure son propre poids). La dfinition de la densit permet sa mesure
en laboratoire. Elle peut aussi se calculer en divisant la masse volumique de la substance par
1000 kg/m3, masse volumique de l'eau pure 3,98 C.
Le pH au quotidien :
Substance pH approximatif
Acide chlorhydrique molaire 0
Drainage minier acide (DMA) <1,0
Batterie acide <1,0
Acide gastrique 2,0
Jus de citron 2,4
Cola 2,5
Vinaigre 2,9
Jus d'orange ou de pomme 3,5
Bire 4,5
Caf 5,0
Th 5,5
Pluie acide < 5,6
Lait 6,5
Eau pure 7,0
Salive humaine 6,5 7,4
Sang 7,34 7,45
Eau de mer 8,0
Savon 9,0 10,0
Ammoniaque 11,5
Hydroxyde de calcium 12,5
Hydroxyde de sodium molaire 14,0
Une base est une espce chimique capable de capter un proton H+.
[base]*[H3O+]/[acide] = cte = Ka
La valeur de Ka est caractristique du couple acide-base ; elle ne dpend que de la
temprature ; elle est indpendante de l'existence d'autres espces chimiques en solution.
* En utilisant le pKa du couple, la relation prcdente s'crit :
4. Apprentissage de la manipulation
Dans les compte-rendus de TP devront figurer les calculs effectus, le descriptif des
oprations ralises ainsi que des schmas annots des manipulations.
Donnes toxicologiques :
Donnes :
Volume final : 50 ml
Concentration c = 1 mol.l-1
Masse molaire de la soude : M(NaOH) = M(Na) + M(O) + M(H) = 22.99 + 16.00 + 1.01
= 40.00 g.mol-1
Pour cette donne, se reporter soit au tableau priodique pour avoir les masses molaires de
chacun des lments, soit au pot de soude, soit la fiche toxicologique.
Paramtres calculer :
Il faut peser m=2.00 g de soude pour prparer 50 ml de solution 1 mol.l-1 dans leau
Prparation de la solution :
Pissette deau
distille
Bcher de 50 ml
Solution de
soude (2 g + 40
ml eau distille)
Entonnoir
Solution de soude
Fiole jauge de 50 1 mol/l
Attention !
1. lacide utilis est de lacide 37 %, ce qui signifie que dans 100 g de solution acide
il y a 37 g dacide chlorhydrique.
2. Lors de la prparation des solutions, ne jamais verser deau dans une solution
dacide concentre ! (risques de projection)
3. La prparation de cette solution (pipetage de lacide) doit se faire sous la hotte
Donnes toxicologiques :
Donnes :
Volume final : 50 ml
Concentration c = 1 mol.l-1
Masse molaire de lacide : M(HCl) = M(H) + M(Cl) = 1.01 + 35.45
= 36.46 g.mol-1
Pour cette donne, se reporter soit au tableau priodique pour avoir les masses molaires de
chacun des lments, soit la bouteille dacide, soit la fiche toxicologique.
Masse volumique de lacide : = 1.19 kg/l
Paramtres calculer :
Il faut peser m=1.82 g dacide pour prparer 50 ml de solution 1 mol.l-1 dans leau dans le
cas o on travaille avec de lacide 100 %
Il sagit ici dun acide 37% en masse, la masse peser est donc :
m = 1.82 * 100 / 37
m = 4.92 g
Lacide chlorhydrique tant liquide et sa manipulation devant se faire sous la hotte, il est plus
facile de mesurer un volume de liquide prlever que de peser une masse dacide.
Il faut mesurer 4.13 ml de solution dacide 37% pour prparer 50 ml de solution 1 mol.l-1
dans leau
Prparation de la solution :
Introduction de 4.13 ml
dacide laide dune
pipette gradue
Pissette deau
distille
Bcher de 50 ml
Solution dacide
Fiole jauge de 50 ml 1 mol/l
c. Dosage colorimtrique
Protocole :
a. Noter le pH des solutions obtenues prcdemment avec le papier pH
b. Remplir la burette de la solution basique (25 ml)
c. Mettre 10 ml la solution acide dans un erlenmeyer + quelques gouttes de BBT (bleu de
bromothymol). Noter la couleur de la solution obtenue.
d. Introduire goutte goutte la solution basique dans la solution acide. Noter la variation
de couleur et le volume correspondant ; mesurer le pH.
La forme acide est jaune (pH<6,0) et la forme basique est bleue (pH>7,6). Entre ces deux pH,
une solution contenant ce compos est de couleur verte (mlange des deux couleurs). Cette
proprit est utilise pour suivre les changements de pH dans la zone de virage.
Schma du dosage :
erlenmeyer 100 ml
pH = 14 + log[OH-]
Remarque :
Ces pH correspondent aux exemples donns lors des dfinitions
Dosage :
C0 * V0 = C * Veq
A lquivalence, le pH est de 7.
Remarques :
- Il est difficile de mesurer le pH lquivalence laide de papier pH car la solution contient
galement du BBT, qui est un colorant. La couleur observe sur le papier pH nest donc pas
concluante quant au pH de la solution.
Ltude des quivalence laide dun pHmtre ou dun conductimtre sera aborde lors dune
prochaine sance.
- On dose un acide fort molaire (= une concentration de 1 mol/l) par une base forte molaire.
Pour un volume de 10 ml dacide, on doit donc trouver un volume quivalent de soude de 10
ml. Cette rflexion doit permettre de savoir si la prparation des solutions et le dosage ont t
bien mens.
INTERROGATION TRAVAUX PRATIQUES 1 - PRINCIPES DE LA
CHIMIE EXPERIMENTALE
Date :
Nom :
Prnom :
Pour chaque verrerie propose indiquer un numro choisi dans la liste suivante :
Pour diluer une solution d'acide sulfurique concentr on doit : ajouter l'acide dans l'eau ou
bien ajouter l'eau dans l'acide.
Complter le texte suivant en choisissant dans la liste : une pipette jauge ; un bcher gradu ;
une fiole jauge ; une pipette gradue ; une burette gradue ; 10 mL 20 mL ; 50 mL ; 100 mL
; 500 mL ; agiter ; observer ; trait de jauge ; en haut ; vider.
Pour prparer 500,0 mL d'une solution B de sulfate de cuivre 0,10 mol/L partir d'une
solution A de sulfate de cuivre 1,0 mol/L, on doit prlever ...................... de la solution A
l'aide d'.............., puis verser dans ............ de ........... , complter avec de l'eau distille
jusqu'............ puis ........... pour homogniser.
CORRIGE INTERROGATION TRAVAUX PRATIQUES - PRINCIPES DE
LA CHIMIE EXPERIMENTALE
Travailler en scurit :
corrig
Pour diluer une solution d'acide sulfurique concentr on doit ajouter l'acide dans l'eau pour
viter les projections d'acide.
corrig
Pour prparer 500,0 mL d'une solution B de sulfate de cuivre 0,10 mol/L partir d'une
solution A de sulfate de cuivre 1,0 mol/L, on doit prlever 50 mL de la solution A l'aide
d'une pipette jauge, puis verser dans une fiole jauge de500 mL , complter avec de l'eau
distille jusqu'au trait de jauge puis agiter pour homogniser.
TP2 1ERE PARTIE :
SEPARATION ET IDENTIFICATION DESPECES CHIMIQUES PAR
CHROMATOGRAPHIE
Nombre despces
Colorant Code Nom chimique Couleur
chimiques
II. Manipulation.
Echantillons : les trois colorants de rfrence (jaune, vert, rouge) et un mlange de colorants.
5. Comparer les hauteurs parcourues par le jaune tartrazine dans le cas du colorant jaune et
dans le cas du colorant vert. Justifier le titre identification despces chimiques par
chromatographie.
6. Utiliser ces observations sur les chantillons de rfrence pour dcrire la composition du
mlange.
TP2 2E PARTIE:
SYNTHESE D'UN ESTER ODORANT
I Protocole exprimental.
1. Raction d'estrification
2. Lavages et dcantations.
Deux phases se sparent ; la phase organique suprieure contient l'ester, une partie de l'alcool
qui n'a pas ragi et un peu d'acide actique ; la phase aqueuse infrieure contient l'acide
chlorhydrique et la majeure partie de l'acide actique qui n'a pas ragi. Evacuer, dans
lerlenmeyer, la phase aqueuse infrieure .
II Questions.
3. Bilan de la raction :
a. Ecrire lquation de cette raction chimique avec les ractifs et les produits en toutes
lettres :
+ +
b. Ecrire lquation de la raction laide des formules brutes de ces espces chimiques.
Le nombre datomes est-il conserv au cours de la transformation ?
CORRECTION TP2
m=cxV
c = 40 g/L
V = 40 mL
M = 40 x 40.10-3 = 1,6 g
10 mL thanol
1,6 g de sel
fiole jauge de 50 mL
Complter avec de leau
distille jusquau trait de jauge
4- Etude chromatographique
Colorant Code Nom chimique Couleur Nb despces
chimiques
Jaune E102 Tartrazine Jaune 1
Vert E102 Tartrazine Jaune 2
E131 Bleu patent V Bleu
Rouge E122 Azorubine Rouge 1
Sur un papier-filtre (plaque chromatographique) on trace un trait au crayon de
papier environ 1 cm du bord. Les diffrents colorants sont placs sur ce papier
sous forme de petites tches grce une pipette pasteur.
Lluant est alors plac dans un bcher (environ 1 cm) puis la plaque
chromatographique est intgre doucement dans le bcher.
Attention les taches de la plaque doivent tres disposes au-dessus du solvant
(sinon les produits vont se dissoudre dans lluant).
J = jaune
R = rouge
V = vert bcher
M = mlange
Papier filtre
J R V M luant : solution
dthanol et de chlorure
de sodium
Place des dpots
Front de solvant
Distance parcourue par
le front de solvant
Bleu
Jaune
rouge
Distance parcourue
par le colorant rouge
J R V M
1- Toxicologie
Acide actique :
Corrosif (R10, R35, S23, S26, S45)
Provoque de graves brlures
Ne pas respirer les vapeurs
Inflammable
En cas de contact avec les yeux, laver immdiatement et abondamment avec de
leau et consulter un mdecin
En cas daccident ou de malaise consulter un mdecin
2- Manipulation
10 mL alcool isoamylique
+
10 gouttes dacide
15 mL acide actique
chlorydrique
Eau 150 C
Plaque
chauffante
Ampoule dcanter
Phase organique
Phase aqueuse
En faisant couler le liquide au bas de lampoule, on peut sparer les deux phases
(attention penser retirer le bouchon de lampoule).
Ainsi on obtient entre 13 et 15 mL de phase organique.
Objectifs :
Hydrodistillation
La distillation consiste sparer par vaporation les solides et les diffrents constituants volatils d'un mlange.
On chauffe un mlange d'eau et de vgtaux odorifrants. La vapeur d'eau entrane les lments odorants dans la
colonne de distillation avant d'tre refroidie dans un serpentin (la vapeur se condense) puis recueillie dans un
vase florentin ou un essencier (vase de dcantation pour les huiles essentielles). Par dcantation (sparation par
diffrence de densit), l'eau se spare des lments odorants, qui sont alors rcolts et nomms huiles
essentielles (on trouve galement le nom "essences" mais il nest pas rigoureux).
L'hydrodistillation est l'un des procds d'extraction les plus anciens. Cette opration s'accomplit dans un
alambic. Les matires premires distiller peuvent ncessiter une prparation physique : hachage, rabotage
en sciure, trempage avec fermentation...
La distillation donne une huile essentielle brute qui peut tre affine par rectification. Cette opration consiste
distiller une essence pour la raffiner. Le vide permet d'obtenir une bullition basse temprature : on peut ainsi
rcuprer, seules, les parties des molcules dsires. Par le mme type de procd, le fractionnement permet
d'isoler certains lments nobles des huiles essentielles brutes.
On peut galement repasser la phase aqueuse dans la cuve de distillation pour concentrer les huiles dissoutes, par
le mme procd que l'huile essentielle. C'est la cohobation et on obtient une eau florale concentre.
Les diffrents produits obtenus partir du traitement des matires premires par hydrodistillation sont :
lhuile essentielle (ou essence), qui est un mlange de produits aromatiques et volatils extraits des vgtaux
par distillation ou par expression.
leau florale ou hydrolat (par exemple eau de rose, eau de fleur doranger), qui est la phase aqueuse
spare de lhuile essentielle aprs hydrodistillation.
labsolu, obtenue par extraction au solvant de la phase aqueuse recueillie aprs hydrodistillation.
Une variante de cette technique consiste apporter de la vapeur d'eau de l'extrieur et non pas chauffer le
ballon contenant les composs rcuprer. On parle alors d'entranement la vapeur. La vapeur deau est alors
injecte dans le milieu. Ce dernier est chauff par la vapeur puis distill avec elle, on dit quil est entran la
vapeur.
Extraction liquide-liquide :
Elle consiste faire passer, par solubilisation, un compos dun solvant dans un autre.
Les deux solvants doivent tre non miscibles et le compos extraire doit tre beaucoup plus soluble dans le
solvant extracteur que dans lautre solvant. On amliore sensiblement lextraction en la ralisant en plusieurs
fractions successives.
Solvant
Relargage :
Cette technique consiste rendre encore moins soluble une espce chimique dans un solvant donn, en y
ajoutant une autre espce au contraire trs soluble.
Exemple : les huiles essentielles sont trs peu soluble dans leau; elles le sont encore moins dans leau sale. Une
extraction liquide-liquide est souvent prcde dun relargage.
1. Hydrodistillation
Cependant, au vu de la verrerie disponible dans la salle de TP, la colonne distiller sera directement assemble
au dessus du ballon. La vapeur condense retombera donc dans le ballon : on rcuprera dans le ballon un
mlange deau, dhuile essentielle et de matire vgtale.
Verser dans lerlenmeyer contenant la phase aqueuse 15 mL de solvant (voir le solvant disponible sous
la hotte).
Verser le mlange dans une ampoule dcanter.
Boucher et agiter. Trs rgulirement, surtout au dbut, retourner lampoule et ouvrir le robinet afin de
dgazer.
Continuer ainsi tant que lon entend du gaz sortir.
Reprer la phase organique puis la recueillir dans un erlenmeyer
Effectuer une deuxime extraction en rajoutant dans lampoule 15 mL de solvant.
Recueillir la phase organique dans le mme erlenmeyer.
Eventuellement (suivant le droulement du TP) vaporer le solvant dans un ballon lvaporateur
rotatif : on obtient labsolue deau aromatique
Questions:
1. Faire un schma lgend de lexprience. Lgender galement le schma thorique donn sur cet
nonc.
2. Pourquoi faut-il toujours placer le chauffe-ballon sur un support lvateur ?
3. Pourquoi ajoute-t-on du chlorure de sodium au distillat ?
CORRECTION TP3 : EXTRACTION DE MOLECULES VOLATILES PAR
HYDRODISTILLATION
La distillation est la principale mthode de sparation des constituants dun mlange liquide.
Lopration consiste vaporiser le mlange puis, aprs une succession de condensations et de
vaporisations, liminer la vapeur finale par une ultime condensation au fur et mesure de sa
formation. Les principes des techniques de distillation font appel aux lois qui rgissent lquilibre
liquide-vapeur des corps purs et des mlanges. Les applications usuelles de la distillation sont les
suivantes :
- limination dun produit en cours de raction chimique
- isolement de plusieurs composs obtenus aprs raction chimique
- limination dun solvant
- isolement dun compos naturel
- purification dun compos
Une hydrodistillation est la distillation dun mlange htrogne deau et dun liquide organique.
Une hydrodistillation a pour objectif de rcuprer un compos organique ou dliminer leau
prsente dans un compos organique.
Les techniques pouvant tre utilises pour transformer des matires premires vgtales (ou
animales) en produits parfums sont illustres dans le schma ci-dessous. Dautres techniques,
comme lextraction au CO2 supercritique, peuvent galement tre employes. Autrefois des
mthodes denfleurage taient galement utilises, pour des fleurs comme le jasmin. Elles ont
maintenant t remplaces par lextraction au solvant organique.
B ig a r a d ie r ( o r a n g e r a m e r )
d is t il la t io n e x t r a c t io n d is til la t io n e x t r a c t io n
C o n c r te d e
E a u d e f le u r C o n c r te d e Eau de p e tit g r a in
d o ra n g e r f le u r d o r a n g e r B ro u ts b ig a r a d e
e x t r a c t io n e x t r a c t io n e x p r e s s io n e x t r a c t io n e x t r a c tio n
H .E d e A b s o lu e d e a u A b so lu e d e H .E . H .E d e A b s o lu e d e a u A b s o lu e d e
n r o li d e fle u r d o r a n g e r f le u r d o r a n g e r d o r a n g e a m re p e t it g r a in d e B r o u ts p e titg r ain
Mode opratoire
Sous la hotte, une hydrodistillation laide dun extracteur de Soxhlet (ou plus simplement
Soxhlet) est mene sur 10 g de rsine dencens.
Pour information : liste des espces du genre Protium sur le site de lHerbier de Guyane (http://www.cayenne.ird.fr/aublet2/Referentiel.html) au
14/02/07
Protium altsonii
Protium apiculatum
Protium aracouchini
Protium araguense
Protium crassipetalum
Protium crenatum
Protium cuneatum
Protium decandrum
Protium demerarense
Protium divaricatum (Protium divaricatum var. fumarium)
Protium fimbriatum
Protium gallicum
Protium giganteum (Protium giganteum var. crassifolium)
Protium grandifolium
Protium guianense (Protium guianense subsp. guianense)
Protium heptaphyllum (Protium heptaphyllum subsp. heptaphyllum)
Protium inodorum
Protium morii
Protium occultum
Protium opacum (Protium opacum subsp. rabelianum)
Protium pallidum
Protium paniculatum
Protium pilosum
Protium plagiocarpum
Protium poeppigianum
Protium polybotryum (Protium polybotryum subsp. polybotryum)
Protium robustum
Protium sagotianum
Protium spruceanum
Protium strumosum
Protium subserratum (Protium subserratum ssp. Subserratum)
Protium tenuifolium
Protium trifoliolatum
Protium ulmifolium
Protium unifoliolatum
Les arbres et les arbustes de la famille des Burseraces, plutt prsents en fort dense et humide,
sont caractriss par de nombreux canaux de scrtion et cavits produisant des olorsines et des
gommes rsineuses. Ces scrtions rsineuses donnent au bois une odeur particulire.
Au vu de la verrerie disponible en salle de TP, cette
hydrodistillation nest pas ralise avec un
hydrodistillateur ou un montage classique
dhydrodistillation, mais laide dun extracteur de
Soxhlet. La vapeur deau charge dhuile slve par la
tubulure reprsente droite sur le schma, se condense
dans le rfrigrant et retombe sous forme deau liquide et
dhuile essentielle dans la chambre dextraction. Leau
tant plus lourde que lhuile, elle scoule par le bras du
siphon pour retomber dans le ballon. Lhuile et une partie
de leau restent dans la chambre dextraction.
Il est important de noter quun tel montage ne peut tre utilis pour obtenir une huile essentielle
de bonne qualit. Lhuile essentielle est un mlange de composs volatils, donc sensibles la
temprature, qui sont dgrads en cas de contact prolong avec un milieu de temprature trop
leve. Lhuile essentielle obtenue ici prsente donc des caractristiques chimiques (et donc
olfactives) diffrentes de celles dune huile obtenue par une hydrodistillation dans les rgles .
- Quelques feuilles (10 g environ pess la balance) sont dcoupes en petits morceaux et
tritures dans un mortier laide dun pilon
- Ces feuilles sont introduites dans un ballon de 500 ml ainsi que 250 ml deau mesurs
laide dune prouvette gradue de 250ml
- Le montage de chauffage reflux est mont sur la paillasse (voir schma). Le montage
classique dhydrodistillation na pu tre ralis faute dallonges coudes disponibles en salle
de TP.
1 : rfrigrant
2 : ballon 500 ml
3 : chauffe-ballon
4 : sortie deau
5 : entre deau
6 : mlange ractionnel (10 g de feuilles de bois
dInde + 250 ml deau)
7 : lvateur
Le chauffe-ballon doit tre allum au maximum jusqu ce que le milieu ractionnel entre en
bullition, puis sa temprature rgle afin dassurer une bullition douce du mlange (normalement
on devrait ajouter de la pice ponce au mlange pour assurer une bullition rgulire, ou agiter le
mlange laide dun barreau aimant si le chauffe-ballon disposait dune agitation magntique).
Lvolution de la distillation est suivie pendant une heure : on voit la condensation (c'est--dire les
diffrents quilibres liquide/vapeur qui stablissent, voir description de la technique au dbut du
corrig) avancer , depuis les parois du ballon jusquau rfrigrant. La distillation est conduite
pendant une heure partir du dbut du reflux, c'est--dire lorsque la premire goutte de liquide
retombe dans le ballon. Dans le cas dun montage dhydrodistillation classique, la distillation serait
mesure partir de la premire goutte de liquide tombant dans lprouvette gradue.
Questions:
4. Pourquoi faut-il toujours placer le chauffe-ballon sur un support lvateur ?
Afin de pouvoir abaisser trs rapidement le chauffe-ballon pour arrter tout chauffage en cas demballement de
la raction.
Afin damliorer la sparation de la phase aqueuse et de la phase organique (voir paragraphe relargage dans
le polycopi distribu avec lnonc du TP).
8.
9.
INTERROGATION TP2
1. Parmi ces mots-clefs, trouver les intrus dans " la mthode par entranement la vapeur " :
Vapeur Enfleurage Eau Alambic Solvants
a) Proposer une explication probable des diffrences de prix suivant lorigine de chaque espce
chimique.
A:
B:
C:
D:
E:
Indiquer par une flche l'arrive d'eau, par une autre flche la sortie de l'eau.
Pourquoi le support lvateur est-il indispensable ? Choisir parmi les propositions suivantes :
1. Parmi ces mots-clefs, trouver les intrus dans " la mthode par entranement la vapeur " :
Vapeur Enfleurage Eau Alambic Solvants
a) Proposer une explication probable des diffrences de prix suivant lorigine de chaque espce
chimique.
La prparation industrielle est plus facile que lextraction partir des espces naturelles. Le
ramassage des substances qui renferment les espces chimiques naturelles demande beaucoup de
main duvres.
Lapprovisionnement se fait partir de lindustrie car la production partir des substances qui
renferment les espces chimiques naturelles ne couvre pas les besoins.
Indiquer par une flche l'arrive d'eau, par une autre flche la
sortie de l'eau.
La phytothrapie est le traitement (mdecine parallle ou traditionnelle) par les plantes, c'est-
-dire par la consommation ou l'utilisation en voie externe, de produits prpars partir de
plantes, sans passer par une tape de slection des molcules ; on ne consomme donc pas que
le principe actif, mais tout ce que contient la plante. Remarque : ne pas confondre avec la
phytopharmacie qui dsigne l'ensemble des substances utilises pour traiter les plantes :
pesticides, fongicides, herbicides, insecticides...
Une plante mdicinale est une plante dont un des organes, par exemple la feuille ou l'corce
possde des vertus curatives, et parfois toxiques selon son dosage
La pharmacognosie (du grec pharmakon drogue, venin, poison et gnosis connaissance) est la
science applique traitant des matires premires et des substances potentialit
mdicamenteuse dorigine biologique. Ces substances dorigine biologiques sont issues de
vgtaux, d'animaux ou encore de fermentation partir de micro-organismes. Une drogue est
la partie ou lorgane dessch dune plante, dun animal ou dun champignon.
La Phytochimie, ou chimie des substances naturelles, est la science qui tudie la structure,
le mtabolisme et la fonction ainsi que les mthodes d'analyse, de purification et d'extraction
des substances naturelles issues des plantes.
NB: Les vgtaux sont des organismes autotrophes qui peuvent synthtiser un grand nombre
de molcules organiques complexes qui n'interviennent pas dans les grandes voies du
mtabolisme de base, cest--dire le mtabolisme nergtique et le mtabolisme de carbon.
Ces molcules sont toutefois utiles aux plantes elles-mmes et aux consommateurs des
chanes alimentaires pour diverses raisons. Les plantes qui disposent d'nergie et de squelettes
carbons en quantit suffisante, grce la photosynthse, s'avrent tre des producteurs
polyvalents.
Parmi les mtabolites secondaires, les principaux recherchs sont les suivants:
* Les flavonodes et anthocyanes,
Ce sont des pigments quasiment universels des vgtaux (jaune pour les flavonodes et rouge,
bleu ou violet pour les anthocyanes). Presque tous hydrosolubles, ils sont responsables de la
coloration des fleurs, des fruits et parfois des feuilles.
La principale proprit initialement reconnue de ces composs est dtre veino-actifs ,
cest--dire dtre capable de diminuer la permabilit des capillaires sanguins et de renforcer
leur rsistance.
Anthocyanes
Flavonodes
* Les carotnodes
Les carotnodes sont des pigments orange et jaunes rpandus chez de trs nombreux
organismes vivants. Certains d'entre eux sont largement utiliss dans l'industrie agro-
alimentaire pour leurs proprits colorantes, et galement dans l'industrie cosmtique ou
pharmaceutique pour leurs proprits antioxydants et leur capacit de photo protection.
Ce sont des prcurseurs, de la vitamine A par exemple.
* Les tanins
Les tanins sont des substances d'origine organique que l'on trouve dans pratiquement tous les
vgtaux, et dans toutes leurs parties (corces, racines, feuilles, etc.), caractrises par leur
astringence (sensation de desschement en bouche). Par exemple, les rafles ou les ppins de
raisins sont trs chargs en tanins.
Le bois des tonneaux donne aussi au vin stock ces caractristiques d'astringence. Elles
s'attnuent avec le temps (on dit que les tanins s'arrondissent). Le tanin se retrouve aussi dans
le cidre, le calvados et le pommeau, s'ils ont t produits dans des tonneaux en bois (chne,
chtaignier...).
Certains tanins auraient des proprits antioxydantes, expliquant certains effets bnfiques du
vin sur la sant (protection cardio-vasculaire doses modres). Ils arrteraient galement le
dveloppement des microbes.
tannin catchique
* Les quinones
Les quinones sont des mtabolites principalement du rgne vgtale, mais elles ne sont pas
exceptionnelles dans le rgne animal (ex : cochenilles). Beaucoup de quinones sont anti-
bactriennes et fongicides
Ex :La Lawsone est une quinone produite l'tat naturel par une plante originaire d'Arabie
(Lawsonia Inermis) plus connue sous le nom de Henn. Le Henn est utilis pour teindre la
laine et la soie. Certaines femmes orientales colorent leurs cheveux au Henn. La vitamine K1
possde des proprits anti-hmorragiques.
naphtoquinone anthraquinone
* Les saponosides
Elles ont un caractre dtergent. Les saponosides (saponines) donnent naissance des
mousses gnralement stables, qui prsentent une activit hmolytique, agissent sur la
permabilit des membranes, complexifient le cholestrol, ont gnralement un got amer et
sont piscicides (cest--dire toxiques pour des poissons). Les saponines sont trs frquentes
dans les vgtaux suprieurs, surtout dans les tissus riches en substance nutritive, comme les
racines (glycyrrhizine dans les racines de rglisse), les tubercules, les feuilles, les fleurs et les
graines. On les trouve dans les lgumes, comme le soja, les petits pois, les pinards, les
tomates, les pommes de terre, l'ail et le quinoa, et ils constituent en outre des agents dans les
herbes aromatiques, le th et le ginseng. Les saponines sont prsentes en grande quantit dans
les chtaignes et dans le bois de Panama dAmrique du Sud. Les saponines servent
probablement aux plantes comme substances dfensives, en particulier contre les agressions
fongiques.
Les saponines (sapo = savon) sont aussi utilises comme expectorants et diurtiques.
* Les alcalodes
Les alcalodes sont des molcules organiques htrocycliques azotes d'origine naturelle
pouvant avoir une activit pharmacologique. Les alcalodes effets thrapeutiques nombreux
mais qui peuvent tre aussi des poisons mortels.
On trouve des alcalodes, en tant que mtabolites secondaires, principalement chez les
vgtaux, les champignons et quelques groupes animaux peu nombreux. Habituellement les
alcalodes sont des drivs des acides amins. Bien que beaucoup d'alcalodes soient toxiques
(comme la strychnine ou la conitine), certains sont employs dans la mdecine pour, par
exemple, leurs proprits analgsiques (comme la morphine ou la codine) ou dans le cadre
de protocoles de sdation (anesthsie) souvent accompagns d'hypnotiques.
nicotine quinine
Les rsultats seront nots sous forme de tableaux en appliquant la notation suivante :
+/- Raction trs faible ou douteuse, la limite de la perception
+ Raction faible mais nette
++ Raction trs franche
+++ Raction intense
- Sur 2 g de poudre placs dans une bcher de 100 mL, on verse 40 mL deau distille
bouillante. On laisse infuser 1 H et lon filtre sur un tampon de coton.
Recherche dalcalodes,
Test de Valser-Mayer
Le test est bas sur le fait que les alcalodes sous forme de sels forment un prcipit insoluble
dans leau avec le ractif de Valser-Mayer
Vous devez avant de lancer vos manipulations prparer les solvants suivants :
Ammoniaque 5% (dans leau distille) : 50 mL
Acide chlorhydrique 3 % (dans leau distille) : 50 mL
thanol 95 % (dans leau distille) 5 mL
Autre solvant utilis : dichloromthane
Test de Dragendorff
1 g de poudre est tritur au mortier avec 10 mL dacide chlorhydrique 5 % en une
pince de sable pur. Le tout est ensuite filtr sur filtre pliss.
Sil est ncessaire, on recommence plusieurs fois la filtration jusqu ce que lon obtienne un
liquide limpide.
La macration chlorhydrique est rpartie dans 4 tubes hmolyse. Dans le premier, on
verse du ractif de Mayer, dans le second et le troisime du ractif de Dragendorff le
quatrime sert de tmoin pour les cas douteux.
Les ractifs de Mayer et de Dragendorff donnent des prcipits avec les alcalodes,
mais la raction nest pas spcifique. Divers albuminodes prcipitent galement. Pour
distinguer ces deux catgories de substances, on complte le contenu des tubes hmolyse
avec de lalcool (thanol) 95 %. Si le prcipit ne se dissout pas, il est d a des
albuminodes. Si le liquide redevient limpide, on se trouve en prsence dalcalodes ou
dammoniums quaternaires.
Recherche de saponosides
La solution aqueuse sera utilise pour ce test (2 g de poudre placs dans une bcher de
100 mL, on verse 40 mL deau distille bouillante. On laisse infuser 1 H et, on filtre sur un
tampon de coton).
1 mL de linfusion sont placs dans un tube essai de 150 mm de haut.
On note la hauteur de mousse en centimtre, dune part immdiatement aprs une vigoureuse
agitation, dautre part aprs 10 minutes de repos. La seconde lecture donne une indication de
labondance des saponosides. Si ce second chiffre est nul ou faible, alors que le 1er est
important, on se trouve en prsence de substance moussante appartenant des structures
chimiques diffrentes
Recherche de quinones
1,5 mL de la macration thre sont verss dans 3 tubes hmolyse et additionns de
quelques gouttes de solution de soude 4%.
Aprs agitation, lapparition dune teinte rouge violette indique la prsence possible de
quinone.
Ce rsultat est confirm par la raction de Brissemert et Combes : on verse 1 mL de la
macration thre dans un tube hmolyse, on y ajoute quelques goutte--goutte dune
solution dactate de nickel (solution 5 % dj prpar).
Si des quinones se trouvent dans la solution, il se forme les colorations suivantes :
Bleue avec les benzoquinones
Violette avec les naphtoquinones
Rouges avec les anthraquinones.
. . .
..
2) Verrerie
. .
..
. .
..
..
..
b) On ralise une chromatographie sur couche mince de l'huile essentielle extraite des
clous de girofle. On dpose sur la plaque, en solution dans le dichloromthane :
- l'huile essentielle prpare partir des clous de girofle(H)
- de l'eugnol (E)
- de l'actate d'eugnyle (A)
- de l'huile essentielle prpare lors d'une autre manipulation, partir de feuilles de
giroflier (F)
L'luant est un mlange de tolune et d'thanol.
Quelles sont les affirmations exactes ?
En utilisant les donnes du tableau, indiquer le solvant qu'il faut choisir pour effectuer
l'extraction de l'eucalyptol.
Expliquer la rponse.
5) Chimique / synthtique / naturel:
e) Par quelles mthodes est possible dobtenir de lactate de linalyle (molcule odeur
de lavande) ?
Mthode 1 :
Mthode 2 :
6) Sur une bouteille de th glac du commerce, on peut lire les indications suivantes :
Ingrdients : eau ; sucre ; acide citrique ; jus de pche ; extrait de th. La boisson prsente t-
elle un caractre acide ou basique ? Comment vrifier la rponse ?
7) Dfinitions:
solvant :
concentration massique :
concentration molaire :
masse volumique :
pH :
ERLENMEYER
FIOLE JAUGEE
AMPOULE A DECANTER PIPETTE GRADUEE
BURETTE GRADUEE
REFRIGERANTS BECHER ENTONNOIR
DROIT A BOULES
Pipette jauge :
Fiole jauge :
3) Chromatographie :
b) On ralise une chromatographie sur couche mince de l'huile essentielle extraite des
clous de girofle. On dpose sur la plaque, en solution dans le dichloromthane :
- l'huile essentielle prpare partir des clous de girofle(H)
- de l'eugnol (E)
- de l'actate d'eugnyle (A)
- de l'huile essentielle prpare lors d'une autre manipulation, partir de feuilles de
giroflier (F)
L'luant est un mlange de tolune et d'thanol.
Quelles sont les affirmations exactes ?
l'huile essentielle de clous de girofle contient de l'actate d'eugnyle
L'huile essentielle extraite des feuilles de giroflier contient de l'acttate d'eugnyle.
La phase fixe est compose de tolune et d'thanol.
NB : cest la phase mobile qui est compose de tolune et dthanol
La phase fixe (ou stationnaire), cest la silice de la plaque.
L'eugnol se lie plus fortement avec la phase fixe que l'actate d'eugnyle
Comme il se lie plus fortement avec la phase fixe, il migre moins.
Ligne de dpt
Eluant (phase mobile)
Rappel du principe : Admettons que lon veuille extraire un compos prsent en solution
aqueuse. Dilu dans leau, il est difficile dtudier ce compos, par exemple pour pouvoir
dterminer sa structure, valuer ses proprits pharmacochimiques, ou physiques, etc On
utilise donc un solvant organique pour lextraire de la phase aqueuse, et ce solvant est ensuite
limin (gnralement vapor lvaporateur rotatif). On rcupre donc la fin de cette
opration le produit pur et non en solution.
En utilisant les donnes du tableau, indiquer le solvant qu'il faut choisir pour effectuer
l'extraction de l'eucalyptol.
Expliquer la rponse.
Cest le cyclohexane
Voir explications question a).
Le but de lextraction est dextraire leucalyptol de la solution aqueuse, donc de le faire passer
dans la phase organique, et il faut donc pour cela quil soit soluble dans le solvant
dextraction !
a) Donner une dfinition du mot synthse en utilisant les mots : ractifs , produits ,
transformation chimique .
La synthse est une transformation chimique permettant dobtenir des produits partir des
ractifs.
Sel (de table) = NaCl = chlorure de sodium, cest la mme chose mais exprim de trois faon
diffrentes.
Le sel (ou NaCl donc) est un produit chimique, dorigine naturelle en ce qui concerne le sel de
table, mais qui peut-tre galement dorigine synthtique (cas du NaCl utilis en laboratoire).
Le sel de table ou sel alimentaire ou sel de cuisine, est compos essentiellement de chlorure
de sodium. Le sel, d'origine marine, peut tre extrait de la mer, de la saumure, c'est dire
d'eau charge en sel ou de gisements fossiles (gemme de sel). Le sel marin est rcolt (cueilli)
dans des marais salants, comme Gurande ou Salin-de-Giraud. Le sel fossile ou sel
gemme est extrait des mines de sel, comme Bex en Suisse, Varangville en France, ou
Wieliczka en Pologne. Le sel de saumure est extrait par l'vaporation de l'eau. Cette
vaporation peut-tre naturelle ou provoque par l'homme qui chauffe l'eau sale.
"Toute matire est constitue d'espces chimiques, qu'elles soient d'origine naturelle
(fabrique par la nature) ou synthtique (fabrique par l'homme)"
7) Dfinitions: voir sur les diffrents noncs distribus au cours des sances