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RSM Suite PDF
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REACTIONS A
STOCHIOMETRIES
MULTIPLES
1
Rendements d’un système de
réactions multiples
⚫ Graphe représentatif d’un système de
réactions
⚫ Un système de réactions peut être
représenté par un graphe sur lequel on fait
figurer les constituants dans une position
quelconque et des flèches indiquant les
relations topologiques de transformation d’un
constituant par les diverses réactions.
2
Exemple
⚫ Synthèse de l’épi sulfure d’éthylène à partir du
disulfure de carbone et de l’oxyde d’éthylène à
l’échelle pilote.
A : disulfure de carbone
⚫ B: oxyde d’éthylène réactifs de départ
3
Réactions de filiation
⚫ A + B C (1)
⚫ C P + S (2)
⚫ S + B D (3)
⚫ D P + R (4)
⚫ R + B E (5)
⚫ A + P F (6)
⚫ P + P M (7)
⚫ P + S G (8)
4
F
(1)
A C
(2)
(1) (2)
P M
G
S
(4)
B
(3)
R
D
Exemple:
A + B C
C P + S
S + B D
D P + R
Chemin optimal
A + 2B 2P + R =2
6
Rendement
Rendement opératoire
np Cp
P/ A =
C AO
=
n AO
Rendement relatif
np Cp
P / A = =
(n AO − n A ) (C Ao − C A ) 7
⚫ Rendement relatif différentiel
XS
1 P / A = P' / A
P/ A =
'
P/ A dX
XS XE
8
Réactions compétitives et réactions
consécutives
distributions optimales des produits
Produit désiré
Produit parasite
Processus consécutifs
Processus parallèles
9
Réactions compétitives
Étude qualitative
dC R
rR = = k1C Aa1
dt
rR dC R k1 a1 − a2
= = CA
dCS rS dCS k 2
rS = = k 2C Aa2
dt
Pour obtenir le maximum de R il faut rendre rR/ rS le plus grand possible
3 cas sont possibles
10
1er cas: a1 > a2
⚫ Il faut maintenir CA élevée en utilisant un
réacteur fermé ou un réacteur piston à faible
conversion ( avantage d’un faible volume )
⚫ éliminer les inertes
⚫ Opérer sous forte pression en phase
gazeuse.
⚫ Le réactif A non converti doit être séparé puis
recyclé à l’entrée.
11
2ème cas: a1< a2
⚫ Il faut maintenir CA basse en utilisant un
réacteur agité ouvert à forte conversion et
une alimentation diluée
⚫ Augmenter la proportion des inertes
⚫ Abaisser la pression en phase gazeuse
⚫ L’inconvénient: le volume du réacteur est
important, il faut résoudre l’équation
d’optimisation entre le prix du réacteur et le
prix du produit à fabriquer
12
3ème cas : a1 = a2
⚫ La distribution des produits est en principe
indépendante de la concentration ou du type
de réacteur.
⚫ Il faut agir uniquement sur la température si
les énergies d’activation de k1 et k2 sont
différentes.
⚫ En conclusion: le facteur essentiel à
considérer dans les réactions compétitives
est l’ordre cinétique de la réaction recherchée
devant celui de la réaction parasite
13
Étude quantitative
⚫ Réactions sans dilatation
▪ R
⚫ A
A pur
X1 et X2 : avancements des deux réactions
S
CA = CO ( 1 - X1 – X2 ) = CO ( 1 – ( X1 + X2 )
On pose X = X1 + X2 = XA
CA = CO ( 1 – X )
CR = CO X1
CS = Co X2 14
Calcul des rendements relatif
et différentiel
nR
R / A =
(n AO − n A )
=1
CR CO X 1 X1
R / A = = =
C AO − C A CO ( X 1 + X 2 ) X
RR r1
'
= =
−RA r1 + r2
R/ A
15
r1 k1C Aa1 1 1
'
= = = =
r1 + r2 k1C Aa1 + k 2C Aa2 1 + k 2 C a2 − a1 1 + k 2 C (1 − X ) a2 −a1
R/ A
A O A
k1 k1
16
Réactions consécutives
Exemples :
Processus d’oxydations
Réactions de polymérisation
Étude qualitative
17
Résultats qualitatifs
t t
Réacteur piston
t
t
20
Étude quantitative
Évolution homogène dans un réacteur fermé ou piston
CA = CO ( 1 – X1 ) = CAO ( 1 – XA )
CR = CO ( X1 – X2 )
CS = CO X2
21
Bilan de matière dans un réacteur piston
dC A
= R A = − k1C A
d
dC R
= RR = k1C A − k 2C R
d
dCS
= RS = k2CR
d 22
Résolution des équations différentielles
CA
= e − k1
C AO
CR k1
= (e − k1 − e − k 2 )
C AO k 2 − k1
CS = C AO − C A − CR
23
Concentration maximale en R et temps optimal
k2
CR max k1 k 2 − k1
=
C AO k 2
Ln(k 2 / k1 )
opt =
k 2 − k1
24
Réacteur piston
25
Évolution dans un réacteur agité ouvert
⚫ Bilan de matière de A
avec
RA = rA = −k1CA CA 1
=
C AO 1 + k1 26
Bilan de matière de R
k1
Qo C Ro + ik rkVR = Qo C R
CR
=
k
C Ao (1 + k1 )(1 + k 2 )
avec
k
r = k1C A − k 2C R = RR
ik k
RR = r1 − r2
Bilan de matière de S
CS k1k 2 2
C A + C R + C S = C Ao =
C Ao (1 + k1 )(1 + k 2 ) 27
Concentration maximale et temps de passage optimal
dC R
=0
d
1 CR max 1
opt = =
k1k 2 C AO
(k 2 / k1 ) + 1
1/ 2
1/ 2
28
Exercice