Etude comparative du traitement

d’eaux blanches artificielles par

coagulation et électrocoagulation avec
anode d’aluminium

André DARCHEN

ENSCR - UMR CNRS 6226

« Sciences Chimiques de Rennes »
Groupe MICDR

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 Contexte
Limitation des épandages
Diminution des boues
Méthanisation: positive mais….
Effluent résiduel contenant du phosphore
Faisabilité d’un projet électrochimique?
Etudes effectuées sans aucun conflit
d’intérêt

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 Quel choix de procédé ?
Procédés possibles:
Physiques
Chimiques
Biologiques
Physicochimiques: c’est-à-dire
lorsque des moyens physiques sont
utilisés pour provoquer des
modifications chimiques comme en
électrochimie

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 Electrochimie
Tous les phénomènes concernés par le passage du
courant dans une solution, ce qui implique le passage
de ce courant à travers deux électrodes ou interfaces
entre deux conducteurs de nature différente:
Deux phénomènes simultanés:
- Deux réactions aux électrodes
- Passage du courant dans la solution
- Bilan équivalent à celui d’une réaction
chimique
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 Procédés électrochimiques

A pp licatio ns non an alytiqu es de l’électroch im ie

Réactins Sans réaction Phénomène Phénomène

électrochimiques déter minant déterminant en
c onfondues électrochimique aux électrod es s olution

- D épô ts - Condens ateur à - Electrolys es - E lectrodialyses

chimiques double c ouche
- Piles - E lectropor ation
« electr oless » électr ochimique
- Corrosion -C hauffage
- D issolution - E lectromouillage
E lectr ochromisme -D éshydratation
- Cémentation

- Co-génération
courant et
chaleur

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 Procédés électrochimiques

A pp licatio ns non an alytiqu es de l’électroch im ie

Réactins Sans réaction Phénomène Phénomène

électrochimiques déter minant déterminant en
c onfondues électrochimique aux électrod es s olution

- D épô ts - Condens ateur à Electrocoagulation

- Electrolys es - E lectrodialyses
chimiques double c ouche
- Piles - E lectropor ation
« electr oless » électr ochimique
- Corrosion -C hauffage
- D issolution - E lectromouillage
E lectr ochromisme -D éshydratation
- Cémentation

- Co-génération
courant et
chaleur

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 Origine et intérêt sur
l’électrocoagulation
1904 – Brevet US de Pierre J. Boucher

Nombre croissant de publications sur

ScienceDirect avec « electrocoagulation » dans le titre:
2007 23 réf.
2008 41
2009 63
2010 26

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 Electrocoagulation

L’électrocoagulation n’est pas toujours

une version électrolytique d’une
coagulation.
Quelques contraintes :
- Conductivité initiale
- Choix de l’anode soluble
- Présence de chlorure ou nitrate
(Al) ou pH acide (Fe)
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 Conditions expérimentales : lait
Effluents artificiels préparés à partir
de poudre de lait + eau potable
Analyses effectuées:
Teneurs en azote, phosphore
DCO
Turbidité
Autres composés utilisés
Acide phosphorique
Lactose
Caséine (mais peu soluble)

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 Coagulation
Principaux coagulants: Al; Fe; Polymères
Cadre de comparaison avec un
procédé électrochimique, d’où un
choix entre:
Fer
Aluminium

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 Electrocoagulation en laboratoire

Générateur de courant continu

+ -

Cellule d’électrocoagulation

Anode

Cathode

Barreau aimanté

Agitateur magnétique

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 Coagulation : effet attendu sur le
pH ou la conductivité
Coagulation en utilisant des sels de fer
ou d’aluminium.
Exemple:
AlCl3 + 3 H2O Æ Al(OH)3 + 3 HCl
FeCl3 + 3 H2O Æ Fe(OH)3 + 3 HCl
Conséquences:
Diminution du pH ou nécessité
d’ajouter une base et augmentation de
la conductivité
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 Choix de l’anode

Métal oxydé « soluble »:

Ions polyvalents (coagulation)

Métal peu toxique

Métal bon marché (si possible)

Candidats connus: Al > Fe > Ca >Cu

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 Choix de l’anode soluble (1)
solubilités du fer

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 Choix de l’anode soluble (2)
Anode de fer:
Fe Æ Fe2+ + 2 e
Cathode (fer ou autre):
2 H2O + 2 e Æ H2 + 2 OH-
Bilan de l’électrocoagulation
Fe + 2 H2O Æ H2 + Fe2+ + 2 OH-
Conséquences:
- Augmentation du pH
- Il faut une oxydation ultérieure de Fe2+ pour
obtenir une précipitation de Fe(OH)3

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 Choix de l’anode soluble (3)
solubilités de l’aluminium

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 Choix de l’anode soluble (4)
A l’anode:
Al → Al3+ + 3 e-
A la cathode:
3 H2O + 3 e- → 3/2 H2 + 3 OH-
En solution (bilan):
Al + H2O → 3/2 H2 + Al3+ + 3 OH- → Al(OH)3

Effet attendu:
pH et conductivité constante
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 Gestion d’une électrolyse:
2 Paramètres importants
Courant :
– De quelques 100 A à quelques kA, selon
la surface des électrodes,
– Caractéristique d’une vitesse (et de
quantité)
Potentiel :
– La tension aux bornes de l’électrolyseur.
– Caractéristique globale du coût (P = VI)

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 Différences
coagulation/électrocoagulation (1)
Electrocoagulation Coagulation

Transport
grâce au
courant

Surface d’injection du coagulant Point d’injection du coagulant

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 Différences
coagulation/électrocoagulation (2)
Capacité d’injection du coagulant

Coagulation au sel d’aluminium

Hypothèse solution à 1 M soit 27 mg Al/mL
1 kg Al2(SO4)3,18H2O soit 40.5 g Al
Electrocoagulation:
Hypothèse 1 kA = 93 mg Al/s
1 kg Aluminium = 1000 g Al

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 Electrocoagulation sans lait (un blanc !)

Variation pH et turbidité (milieu NaCl)

10

9 1000

8
800
7

Turbidité (NTU)
6 600

5 pH
pH

4
T u rb id ité 400

3
200
2

1 0

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200

T e m p s (m in )

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 Expériences d’électrocoagulation

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 Structures de l’alumine

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 Effluents laitiers - Coagulation

Effluent Coagulant χ
I (A) ; t(min) pH
(g de lait/L) (g/L) (mS/cm)
0 0;0 6,90 1,1
0,95 0,10 ; 30 5,10 1,6
10 1,9 0,20 ; 30 3,80 2,0
3,80 0,40 ; 30 3,60 2,4
0 0;0 6,80 1,6
0,95 0,10 ; 30 5,90 2,1
20
1,9 0,20 ; 30 4,60 2,5
3,80 0,40 ; 30 3,60 3,0

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 Effluents laitiers – Electrocoagulation
(1)

Conductivité Q Conductivité
Composition pH pH
initiale Electricité finale
de l’effluent initial final
(mS/cm) (Coulomb) (mS/cm)
2,5g/L 7,05 0,6 180 9,10 0,6
5g/L 6,95 0,8 360 9,05 0,8
10g/L 6,90 1,1 780 8,85 1,1
20g/L 6,88 1,6 2520 8,90 1,6

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 Effluents laitiers – Electrocoagulation
(2)
- Analyses spectrophotométriques
100
90
tauxd'abattement (%)

80
70
60 turbidité
50 DCO
40
30 Phosphore
20
10
Azote
0
0 10 20 30 40

temps (min)

• Temps de traitement = 20 minutes

• Turbidité : eau incolore
• Azote et phosphore : abattements analogues et satisfaisants
• DCO : élimination incomplète (lactose)

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 Comparaison coagulation /
électrocoagulation

120
Taux d'abattement (%)

100
80
Electrocoagulation
60
Coagulation chimique
40
20
0
e
ité

O
e
or

ot

DC
id

ph

Az
rb

os
Tu

Ph

Paramètres de pollution

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 Effluents laitiers - Coagulation

Effluent Coagulant χ
I (A) ; t(min) pH
(g de lait/L) (g/L) (mS/cm)
0 0;0 6,90 1,1
0,95 0,10 ; 30 5,10 1,6
10 1,9 0,20 ; 30 3,80 2,0
3,80 0,40 ; 30 3,60 2,4
0 0;0 6,80 1,6
0,95 0,10 ; 30 5,90 2,1
20
1,9 0,20 ; 30 4,60 2,5
3,80 0,40 ; 30 3,60 3,0

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 Compléments d’étude (1)

Lactose
Pas d’abattement de la DCO
Phosphate
Abattement à 100%
Caséine
Trop peu soluble pour des essais

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 Compléments d’étude (2)
Solutions d’acide phosphorique

4
NaCl 10-2M
pH

3
NaCl 10-1M
2

0
0 0,5 1 1,5
Al3+/PO43-

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 Au-delà du laboratoire (1)

Configurations de réacteurs:

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 Au-delà du laboratoire (2)

Electrocoagulations industrielles:

ECOLYSE SEREP

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 Au-delà des effluents laitiers

Perspectives d’utilisations:
Adsorption de métaux lourds
Défluoruration
Adsorption de composés organiques
Dénitratation
Bactéries - Désinfection
Travaux en cours:
Effluents contenant des tensioactifs
Effluents de serristes
Préparation d’alumines et d’alumines dopées

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 Remerciements

Participants à l’étude:
S. Tchamango (Doctorant, Boursier AUF)
N. Audebrand (MCF, UR1)
X. Rault (CDD)

Financeurs:
Ministère de tutelle
AUF
Région Bretagne (Prir Proélec)

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 Bibliographie

Electrochemical technologies in wastewater treatment, Guohua Chen,

Separation and Purification Technology 38 (2004) 11-41.

Treatment of dairy wastewaters by electrocoagulation using mild steel

electrodes, I. Ayhan Sengil, Mahmat Ozacar, J. Hazardous Materials B 137
(2006) 1197-1205.

Treatment of dairy effluents by electrocoagulation using aluminium

electrodes, S. Tchamango, C.P. Nanseu-Njiki, E. Ngameni, D. Hadjiev, A.
Darchen, Science of the Total Environment 408 (2010) 947-952.

Purifying apparatus, P.J. Boucher, Brevet US 03-150058 du 28 Mars

1903.

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