COULOMETRIE

Le réactif est préparé in situ par électrolyse

Mesure Q correspondant à Rx électrochimique totale
 Coulométrie directe:

 Coulométrie indirecte:
X + R Réaction chimique
Definition

Le Réactif préparé par électrolyse

 Déterminer i pour atteindre le point d’équivalence
Loi de faraday: 1F libère par électrolyse une quantité de
Q = i.t substance mettant en jeu
1mole d’électron au cours de la réaction redox.
La quantité de substance oxydée exprimée en ions-g ou mole-g est égale à: Q / nF

Une même Q correspond à la réaction d’un même nombre d’équivalent quelque

soit le composé. Ex: MnO4 - ; As5+; Fe3+
Titrage 2 étapes:
coulometrique a- Générer le réactif (ex. Ago ) par électrolyse Ag+ + e- Ago (Cathode: Hg, Pt …)
b- Ago = réactif de Pb++, Zn++, Cd++ , … Autres ex. : dosage de X- (non électroactif)
a- Générer le réactif (Ag+ ) par électrolyse
b- Ag+ + X – AgX

Dépô t de métal ex. préparer Ag0 : Dosage de Pb2+ en présence de Cd2+ (dépô t Dosages des halogénures X-
sur Ago, Hgo ou Pt) : Réacif = Ag+

COULOMÉ TRIE À Ei COULOMÉ TRIE À i = cte

TITRAGE
COULOMÉ TRIQU
E METTANT EN
JEU UNE
REACTION
CHIMIQUE

APPLICATION - Dépô t de M : Ag+, Pb2+ , Cd2+, Zn2+ (mélange Pb2+, Cd2+)

- Oxydation et réduction de système soluble : Fe2+
- Coulométrie de corps non électroactifs :
- Dosage de : X- ; eau ; A. Ascorbique….
- Dosage EDTA
- Dosage retour (on dose l’excès du réactif par coulométrie)
CARACTÉ RISTIQ - Initialement limité aux corps électroactifs
- Sélectivité : choix de E
- Sensibilité : limitée par l’importance et la reproductibilité de iR
- Précision : dépend de la précision sur la détermination de Q