Sujet Tut’Thermo

26-27 septembre

I. INTRODUCTION À LA THERMOCHIMIE
By DonSynario et Tata

Je sais que tu dois être perdu dans cette masse de cours, donc nous allons juste t’initier à la thermodynamique, son utilité et
ses rouages.
La thermodynamique c’est en somme une branche de la physique qui étudie le comportement thermique des corps. Ce qui
complique la tâche c’est pas tellement la thermo en elle même mais plutôt toutes les connaissances nécessaires pour bien
comprendre

A) Notion de système
Imaginons un multivers, un système est univers de cet multivers choisi pour l’analyse de phénomène physique, il n’existe pas
dans la nature. Il peut être ouvert, fermé ou isolé.

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Exercice : A vous de jouer, Décrivez moi chaque système :

B) Transformation réversible / non réversible

Maintenant que vous avez ces notions au sein des systèmes où ont lieu les réactions, qui peuvent être décrites comme
réversible ou irréversible.
Exercice :quelles courbes pourraient modéliser une réaction réversible et inversement ?

C) Chaleur et énergie
Quand on parle de chaleur on ne parle pas de température, la chaleur est une
quantité d’énergie thermique contenue dans un corps, c’est une façon pour le
système de dissiper de l’énergie par agitation des atomes ou molécules le
constituant.

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Exercice : Essayez de trier les systèmes par chaleur décroissante :

D) Le Travail
Le travail est un produit scalaire entre la force et le vecteur du déplacement, donc il dépend du chemin suivi.
Quelle est sa formule?
⇒

Exercice : Un piston exerce une force sur le compartiment de gauche. A propos du gaz contenu
dans ce compartiment :

A. Le gaz subit une compression, donc le travail est négatif.

B. Le gaz subit une compression, donc le travail est positif.

Les principes en Thermodynamique

Il existe 2 principes principaux en thermodynamique:

1) Premier principe

Le premier principe exprime la conservation de l’énergie de

l’ensemble du système.

Donc ici, si on reprend notre schéma de départ, l'ensemble des

échanges est toujours le même, car rien ne se perd, rien ne se
crée, tout se transforme.

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Logiquement le signe des échanges est très important, parce que la somme est toujours la même.
Chaque système possède une énergie interne qui est régulée par les échanges, c’est une fonction d’état.

Petites applications du Premier Principe :

Partons d’une transformation isochore : …………………………………….

1- définition d’une transformation isochore : …………………………………….
2- on dit que lors d’une transformation isochore, la variation d’énergie interne est égale à la quantité de chaleur échangée avec le
milieu extérieur. Démontrez-le :
⇒

Faisons la même chose avec une transformation isobare :

1- définition d’une transformation isobare :…………………………………….
2- on dit que dans une transformation isobare, la variation d’enthalpie est égale à la quantité de chaleur échangée avec le milieu
extérieur. Démontrez le :
⇒

2) Deuxième principe
Le deuxième principe introduit la notion de désordre. En effet, si on prend l’ensemble des systèmes avec le milieu extérieur, on
s'aperçoit qu’ils évoluent vers des configurations désordonnées maximum, autrement appelé chaos, c’est ce phénomène que
représente l’entropie. Ainsi l’entropie globale ne peut qu'augmenter.

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Exercice : Si le désordre croît :
A) L’entropie est positive.
B) L’entropie est négative.

II. PLAN À SUIVRE POUR TRAITER UN EXERCICE DE THERMODYNAMIQUE

By le J et Panathinaïkos(apprend mon surnom chacal)

Quand on se retrouve face à un exercice de thermodynamique, quelles sont les étapes primordiales et quels sont les
questionnements qu’il faut se poser pour vous aider à réussir?

1. La réaction est-elle équilibrée?

2. Les valeurs de l’énoncé sont-elles bien en unités internationales?
3. Quels paramètres dois-je prendre en compte pour mon calcul?
4. Sommes-nous face à une fonction d'État?
5. Y-a t’il un changement d’état?
6. Que signifie le résultat que j’ai trouvé?

I. La réaction est-elle équilibrée?

Pour commencer à étudier une réaction en thermodynamique, et même en chimie généralement, je dois regarder si la réaction est
équilibrée.
Comment?
⇒ Je regarde les …………………………………….
Dès que c’est confirmé, on peut passer à l’étape suivante.

II. Les valeurs de l'énoncé sont-elles bien en unités internationales?

Dès que tu commences un exercice, convertit DIRECTEMENT les valeurs utiles de l’énoncé en unités internationales (si ce n’est pas
déjà le cas).

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Ά quoi cela va servir?
⇒ Quand tu feras tes calculs complexes, tu n’auras pas à t’embrouiller la tête à faire constamment des conversions d’unités!!
⇒Les profs aux partiels demandent souvent des résultats en unité internationale, donc autant prendre l’habitude au plus vite!!!

Quelle unité internationale est utilisée pour:

- la température:
- la pression:
- l’entropie:
- l’enthalpie:
- l’enthalpie libre:

III. Quels paramètres dois-je prendre en compte pour mon calcul?

Maintenant qu’on est dans les bonnes conditions de réactions, on peut se focaliser sur ce que nous allons calculer.

Si on nous dit:
- On va calculer la variation d’une fonction d’état associée au “désordre” (bordel pour les intimes) lors d’une réaction chimique,
vous me dites : on doit calculer la variation ………………

- On va calculer la variation d’une fonction d’état associée au "dégagement de chaleur” lors d’une réaction chimique, vous me
dites : on doit calculer la variation ……………..
.
- On va calculer la variation d’une fonction d’état associée à la “spontanéité” de la réaction lors d’une réaction chimique, vous
me dites : on doit calculer la variation ………………….

Parfait, maintenant dans un énoncé, vous savez distinguer les différents paramètres à calculer.

IV. Sommes-nous face à une fonction d'État?

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Pour vous faciliter la tâche, nous allons ensemble faire une liste des fonctions d’états que vous devez connaître. Voici les fonctions
que vous aurez à classer:
- travail, enthalpie, enthalpie libre, énergie interne, chaleur, entropie.

Fonctions d’état Autres Fonctions qui ne sont pas des fonctions d’état

Mais pourquoi on se casse la tête à se demander ça?

⇒ Lors d’une variation de température, il faut TOUJOURS regarder si on est face à une fonction d’état pour savoir quel grand
principe de thermodynamique nous allons utiliser!!!

V. Y-a t’il un changement d’état?

Quelles données présentent dans un exercice pourraient indiquer un changement d’état lors d’un changement de température ?
……………………………………………………………………………………………………………………………………………………

Quelle relation utiliser pour calculer la variation d’une fonction d’état lors d’un changement de température SANS changement d’état?
⇒ ……………………………………………….

Quelle relation utiliser pour calculer la variation d’une fonction d’état lors d’un changement de température AVEC changement d’état?
⇒ ………………………………………………

VI. Que signifie le résultat que j’ai trouvé?

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 <0 =0 >0

enthalpie

enthalpie libre non

III. EXERCICES D’APPLICATION

I. Exercice sur les calculs de base

By Nut et Tryptophane

Maintenant que vous êtes de plus en plus familiarisés avec les différentes grandeurs thermodynamiques, voyons un exercice type que l’on pourrait
vous donner aux partiels.

Soit la réaction suivante, 4 NH3 + 5 O2 → 4 NO + 6 H2O. Cette réaction a lieu dans des conditions atmosphériques normales, et la température y
est de 27° C.

Δ H (kJ/Mol) Δ S (J/K/Mol) CP (J/K/Mol)

NH3 15 18 1

O2 20 15 2

NO 30 20 5

H2O 10 24 4

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 1. Calculez la variation de l’enthalpie au cours de la réaction. Que peut-on dire sur la réaction ?
2. Calculez la variation de l'entropie. Que peut-on dire sur la réaction ?
3. Calculez l’enthalpie libre. Que peut-on dire à propos de cette réaction ?

Considérons maintenant la même réaction, mais qui se déroulerait cette fois-ci à la température T2 = 227°C.
4. Calculez ∆𝑆(𝑇2).

Toujours concernant le même schéma réactionnel, on considère une température T3 = 47°C.

5. Calculez ∆𝐻(𝑇3).
5 3
Aides aux calculs : 𝑙𝑛( 3 ) = 0. 5, 𝑙𝑛( 5 ) =− 0. 5, 𝑙𝑛(10) = 2. 3, 𝑙𝑛(20) = 3, 𝑙𝑛(180) = 5. 2

II. Exercice sur les constantes d’équilibres

By imili et molette

Soit la réaction A + 3 B → 2 C
L'enthalpie de cette réaction est de - 95 J/mmol et l’entropie est de 0,1 kJ/K/mol.
L’enthalpie est constante tout au long de la réaction et la constante des gaz parfaits est arrondie à l’unité.

Aides aux calculs : 3950/24 = 165 ; 1250/24 = 52 ; 1725/24 = 72 ; 950/48 = 475/24.

1. Calculez l’énergie de Gibbs de la réaction à la température ambiante de 27°C.

2. Calculez la constante d’équilibre de la réaction à cette température.

3. La température passe à -73°C, quelle est la nouvelle constante d’équilibre de notre réaction ?

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