Prof. Dr. R.

CHEMINI
CATALYSEURS INDUSTRIELS

CHAPITRE 3: PREPARATION DU
CATALYSEUR

MASTER 1 : GENIE DU RAFFINAGE

USTHB 2020-2021
 Elaboration d’un catalyseur…

FORMULATION

PREPARATION

CATALYSEUR

CARACTERISATION TEST

CORRELATIONS

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 Elaboration d’un catalyseur

Les étapes clefs de la mise au point d'un catalyseur industriel

supporté sont :

la maîtrise de la fabrication du support

la maîtrise du dépôt des éléments actifs à la surface du support

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Différentes étapes de préparation d’un catalyseur

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 Précipitation par la filière sol-gel…

Certaines réactions de précipitation en milieu aqueux

fournissent des gels, amorphes ou très mal cristallisés.

La première étape est la formation d’un sol, qui est une solution
colloïdale limpide dont les micelles ont des tailles allant de 5 à
100 nm).

Les précipités cristallisés sont constitues de particules

organisées de taille variant de 1 mm à quelques dizaines de
microns.

La structure du produit formé dépend de la composition et du PH

de la solution, et de la température.

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 Précipitation par la filière sol-gel…

Par agglomération des micelles, le sol se transforme ensuite en

un gel. on obtient:

un hydrogel, charpente solide emprisonnant un grand nombre

de molécules d’eau
un floculat, précipité gélatineux résultant de la diminution ou de
l’annulation des charges micellaires.

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 Obtention des précipités cristallisés

La voie H conduit du sol à l’hydrogel par réticulation chimique des

micelles entourées de leur double cortège de charges électrostatiques.

La voie F conduit à la floculation des micelles par neutralisation

partielle ou totale des charges électrostatiques. 7
 Obtention des précipités cristallisés

Formation d’un sol de silice par polycondensation de l’acide silicique

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 Transformation hydrothermique…

La réaction de précipitation s’accompagne souvent de la

transformation hydrothermique : dissolution partielle du solide
ou du gel dans la solution.

Les espèces dissoutes migrent et précipitent à nouveau pour

donner un solide qui diffère du solide de départ par sa structure
ou par sa texture.

Ces transformations sont lentes et, en général, limitées par la

vitesse de dissolution.

L’opération peut être réalisée comme suit:

 Température assez basse: Murissement

 Température supérieure à 100°C:Autoclavage
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 Séchage

Réaliser à des températures allant de 100 à 200°C.

Elimine l’eau ou le solvant contenus dans les pores du solide

sans provoquer des modifications de structure.

La texture évolue considérablement.

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 Calcination

Effectuer à l’air à une température supérieure à celles de tous les

traitements ultérieurs.

Permet d’obtenir une structure bien déterminée du support et

des phases actives déposées.

Provoque un ajustement texturale permettant d’obtenir une

bonne résistance mécanique.

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 Mise en forme…

S’opère à divers stades de l’évolution thermique.

Elle peut être réalisée au même temps que le séchage par les
techniques suivantes:

Coagulation en gouttes (oil drop)

Séchage par atomisation (spray – drying)

Ou par traitement thermique plus ou moins poussé:

•Pastillage
•Extrusion

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 Mise en forme…

Coagulation en gouttes

Solution
d’alumine
gouttelettes

Solvant organique
Eau - (immiscible)

Solution
d’ammoniaque

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 Mise en forme…

Pastillage

Eau + agent
Poudre d’alumine de précipitation

Pastillage

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 Mise en forme…

Extrusion

Alimentation
Extrudé

Écrou de l’extrudeur

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 Mise en forme

Taille des 0,02-0,5 0,05-4 0,1-10 0,5-8 2-10

particules
(mm)
Procédé Séchage par Coagulation Dragéfication Extrusion Pastillage
atomisation en goutte

Produits Billes Billes Billes Cylindres Cylindres

monolithes
Résistance à Bonne Très bonne Assez bonne Moyenne Très moyenne
l’attrition à excellente

Coût de Faible Elevé Faible Faible Elevé

production

Technologie Lit fluidisé Lit mobile Lit fixe Lit fixe Lit fixe
du procédé circulant (réacteurs
multitubulaires)
Domaine Craquage Reformage Hydrotraitement Hydrotraitement
d’application catalytique régénératif Reformage Reformage Production
en raffinage (FCC) Unité de soufre Isomérisation d’hydrogène
Claus Hydrocraquage
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 Catalyseurs imprégnés sur support…

Imprégnation avec interaction

Le support est immergé dans un excès de solution contenant le sel

précurseur; celui-ci interagit avec la surface.

Greffage
Echange anionique (milieu acide)
Echange cationique (milieu basique).

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Catalyseurs imprégnés sur support…

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 Catalyseurs imprégnés sur support

Imprégnation sans interaction

Le support est mouillé par la solution du précurseur (par aspersion

ou par immersion), celle-ci pénètre dans le réseau poreux qu’elle
remplit progressivement.

Les caractéristiques de cette technique sont:

son exothermicité.
Les pressions élevées développées dans la porosité.
La durée de l’imprégnation: la solution pénètre très rapidement
sous l’effet des forces capillaires (quelques minutes).

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Exemple de réactions d’échange durant l’impregnation…

Fixation du Platine

Cl
Al - O Cl
Al - OH O Pt
+ PtCl62- Al - O
O Cl Cl
Al - OH

Al - O Cl
O Pt
Al - O
Cl

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Exemple de réactions d’échange durant l’imprégnation

Ajustement de la teneur en chlore

Al - Cl
Al - OH
+ Cl- O + OH-
O
Al - OH
Al - OH

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Exemple de technique industrielle d’imprégnation

Solution à imprégner

Gicleur

Support

Tambour rotatif 22
 PROFILS DE DISTRIBUTION
Pt, Sn, Cl
Teneur relative

Diamètre sphérique (µm) 23

 DISPERSION DU METAL

Pt accessible
Pt total 1
Catalyseur
sec et calciné
Dispersion =

Présence
d’eau
0,5
H2O < 1%

Catalyseur
sec
H2O = % faible
200 300 400 500 600 700 Température (°C)
Réduction insuffisante agglomération 24