Mécanisme de corrosion marine 

Les mécanismes de la corrosion marine découlent de l'ensemble des interactions

physico-chimiques et mécaniques entre les matériaux et cet environnement
particulier qu'est le milieu marin. La forte conductivité électrique de l'eau de mer
favorise les couplages galvaniques et les piles de corrosion. Sa forte teneur en
chlorures la rend agressive vis-à-vis des métaux passivables et notamment de
certains aciers inoxydables. Biologiquement active, l'eau de mer est aussi
susceptible d'induire des phénomènes de corrosion influencés par les bactéries. La
conception d'une structure métallique, le choix des matériaux et des méthodes de
protection anticorrosion reposent donc sur une connaissance détaillée des
matériaux et du milieu marin.

Propriétés électrochimiques de l’eau de mer :

L'eau de mer est un électrolyte de faible résistivité (20 à 30.121 cm). La corrosion des
matériaux pourra prendre différents aspects qui dépendront de leur potentiel de dissolution, de
leur tendance à la passivité, de leurs conditions d'utilisation (couplage galvanique avec
d'autres métaux, présence de crevasses, d'interstices, phénomènes d'érosion...).

L'oxydation des métaux est équilibrée cathodiquement par la réduction de l'oxygène dissous
ou, pour les métaux très électronégatifs, par la réduction des protons.

Un premier classement de la résistance des matériaux à la corrosion par l'eau de mer peut se
faire par une mesure de son potentiel de dissolution (tableau 2).
 Depuis plusieurs années, le développement des techniques d'étude électro-chimique de la
corrosion permet de prévoir leur comportement dans l'eau de mer. Le tracé des courbes
intensité-potentiel de chaque matériau à l'aide de potentiostats montre:

- Le risque de corrosion par couplage des matériaux et la corrosion qui en résultera. Le

courant anodique du métal le plus électronégatif sera équilibré par la réduction cathodique de
l'oxygène ou de l'ion hydrogène sur l'autre métal. La corrosion, par différence d'aération dans
'les interstices dans les joints souciés, boulonnés ou rivetés, n'est qu'un aspect de cette
corrosion galvanique.

-Le risque de corrosion par piqûres qui affecte de nombreux métaux passivables. On note, sur
ces courbes, un potentiel de protection au-delà duquel il y a risque de piqûres.

-Le degré de sensibilisation à la corrosion intergranulaire de certains alliages. L'application de

cette méthode aux aciers inoxydables avait constitué l'une des premières utilisations de ces
courbes aux potentiostats par Edéléanu. Cette technique a permis, également, de mesurer la
susceptibilité à ce type de corrosion des alliages d'aluminium à 5 et 7 % magnésium laminés.
Corrosion des aciers en milieu marin

L’étude des phénomènes se déroulant dans les zones cathodiques représente un enjeu
majeur dans la compréhension des mécanismes de corrosion. L’ensemble de ces travaux de
thèse repose sur l’étude de la nature, des processus de transformation et du rôle des différents
composés présents dans ces zones. La première partie de cette étude concerne les stades
initiaux de la formation des couches minérales dans les zones anodiques et cathodiques. Ce
premier volet a permis de mettre en évidence la compétition RV(SO42-)/RV(CO32-). Il en
ressort, après calculs thermodynamiques, que le pH d’équilibre est très proche du pH de l’eau
de mer, ce qui permet d’avancer plusieurs hypothèses sur la prédominance de RV(SO42-)
observée dans les couches de produits de corrosion formées en milieu naturel. La deuxième
partie de cette étude porte sur la stabilité d’une forme de chukanovite chargée en Fe(III). Une
telle chukanovite partiellement oxydée pourrait avoir des propriétés semi-conductrices et
pourrait jouer un rôle important dans les processus électrochimiques. Ce travail a cependant
démontré qu’un tel composé tendait à se transformer, en conditions anoxiques, en un mélange
de chukanovite non oxydée et de magnétite. La chukanovite partiellement oxydée, quelles que
soient ses propriétés électriques, ne peut donc pas intervenir dans les processus de corrosion
des aciers à long terme. La troisième partie de cette étude porte sur l’influence des ions Mg2+
et de la matière organique sur la formation et la transformation des rouilles vertes. Il en ressort
que les ions Mg2+ favorisent RV(Cl-), et très probablement RV(CO32-) qui a la même
structure, au détriment de RV(SO42-). A l’inverse, la matière organique semble favoriser la
variété sulfatée. La dernière partie de ces travaux a pour objet une double étude in-situ en
zone de marnage : en corrosion libre et sous protection cathodique. Le principal résultat de
l’analyse des échantillons en corrosion libre montre que l’activité des BSR se concentre
initialement dans les zones cathodiques, favorisant la formation de FeS, composé conducteur,
dans ces zones. Il en découle que l’influence bactérienne peut donc renforcer le processus
auto-entretenu purement abiotique qui tend à favoriser la magnétite (composé conducteur
électronique) dans les zones cathodiques et RV(SO42-) dans les zones anodiques. L’étude de
la protection cathodique en zone de marnage a montré l’impact combiné du séchage de la
surface de la structure protégée et de la distance séparant l’acier émergé de la surface de l’eau.
Il s’avère par ailleurs que la composition de la couche minérale pourrait constituer un bon
indicateur de l’efficacité de la protection cathodique en zone de marnage.