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NOMENCLATURE LIAISON, HYBRIDATION ET MOLECULES ORGANIQUES

• Les autres composés sont nommés comme du benzène substitué. Extrait du tableau de classification périodique de Mendeleev (du tableau
simplifiée )
• Lorsqu’on introduit dans ces structures un groupe fonctionnel, les composés
gardent les noms communs dans le système IUPAC.

• Par ailleurs, lorsque le benzène porte deux groupes fonctionnels dont chacun
confère au composé un nom trivial, le composé sera nommé comme du benzène
disubstitué.

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• Exemple: LIAISON, HYBRIDATION ET MOLECULES ORGANIQUES

NOMENCLATURE L’élément « carbone » est situé au milieu de la seconde période des 18 premiers
éléments de Mendeleïev entre le bore (B) et l’azote (N).
Dans ce tableau simplifié, le carbone appartient à la 4e famille. Son numéro atomique
• Quelques substituants dérivés du benzène. (Z) est 6; 6 électrons e- (2 sur la couche 1, et 4 sur la couche 2) gravitant autour du
•
noyau avec 6 protons chargés positivement ce qui confère la neutralité électrique de
l’atome. Sa configuration électronique est :

L’isotope naturel 13C (6 protons et un neutron) non radioactif, froid, est le plus
abondant, avec environ 1% de 12C. L’isotope 14C, radioactif ou chaud, à l’état de traces
dans la nature, contient dans le noyau un neutron supplémentaire par rapport à 13C (6
protons et 2 neutrons).

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LIAISON, HYBRIDATION ET MOLECULES ORGANIQUES LIAISON, HYBRIDATION ET MOLECULES ORGANIQUES

Le modèle orbitalaire ou ondulatoire .
Gaz rares sont stables et inertes chimiquement (couche électronique externe
 Les principes résultant du modèle de Lewis :
complète)
Réaction = recherche de stabilité
Seuls les électrons périphériques interviennent dans l’établissement des liaisons
 Réaction des atomes entre eux pour acquérir la structure du gaz rare le plus
proche  Une liaison est constituée de deux électrons (doublet d’électrons)
 Éléments de la 1ère et 2ème colonne donneurs d’électrons
 Éléments de la 6ème et 7ème colonne accepteurs d’électrons  Les électrons d’une liaison peuvent provenir soit des deux atomes (chacun en apporte un)
 Electronégativité d'un atome = tendance d’un atome à attirer des électrons soit d’un seul atome (liaison dite “dative”)

L’électronégativité est maximum pour le fluor et l’électroposivité  Les deux électrons de la liaison appartiennent aux deux atomes

maximum pour le césium  Règle de l’octet : chaque atome ne peut s’entourer de plus de huit électrons sur sa

v Pauling classe les atomes par électronégativité décroissante : F > O > N ~ Cl > Br > S ~ couche périphérique (sauf les métaux)

I > C > H > Si > Mg > Na > Cs  Le modèle de Lewis ne permet pas de tout expliquer
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LA THEORIE DE L’HYBRIDATION OU THEORIE DE LA LIAISON DE VALENCE :

Cette théorie a été développée au cours des années 1930, notamment par le chimiste
américain Linus PAULING, prix NOBEL de Chimie en 1954. C'est une théorie descriptive
de la liaison chimique qui eu, et a encore, un grand succès en chimie organique, car
elle rend assez bien compte de faits expérimentaux, absolument incompréhensibles
par la théorie de LEWIS, tels que l'existence de liaisons σ et π.

Cette électronégativité entraîne en général polarisation des liaisons et apparition

d'un moment dipolaire pour la molécule.
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LIAISON, HYBRIDATION ET MOLECULES ORGANIQUES
Liaison covalente localisée : Par mise en commun de doublets d’électrons appelés
doublets liants (pouvant provenir des 2 ou d’un seul atome), les atomes constituant
une molécule vont s’associer de façon à ce que chacun d’entre eux tende vers la
configuration électronique du gaz noble le plus proche. Le schéma de Lewis (structure
de Lewis) représente l’ensemble des liaisons et des doublets non liants au sein d’une
molécule.
Règle de l’octet : la stabilité maximale d’une molécule est obtenue lorsque chaque
atome de la période 2 (ou 3) est entourée au sein d’une molécule de 4 doublets
d’électrons (liants ou non). Les atomes de la 1ere période s’entourent d’un seul
doublet. Quand le maximum de 8 électrons ne peut être obtenu (BeH2, BH3, LiH,…), le
composé comporte une ou des lacunes électroniques ou une lacune est un doublet
manquant qui est représenté par une case vide. La règle de l’octet est un outil
inadapté pour expliquer l’existence de composés comme PCl5 ou SF6. On fait alors
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recourt à la théorie d’hybridation. Chercheur, Chimie-FDS-UL
LIAISON, HYBRIDATION ET MOLECULES
ORGANIQUES
En chimie, l'hybridation des orbitales atomiques est le mélange des orbitales
atomiques d'un atome appartenant à la même couche électronique de manière à
former de nouvelles orbitales qui permettent mieux de décrire qualitativement les
liaisons entre atomes. Les orbitales hybrides sont très utiles pour expliquer la forme
des orbitales moléculaires. Bien que parfois enseigné avec la théorie VSEPR (Valence
Shell Electron Pair Repulsion), liaison de valence et hybridation sont en fait
indépendantes du VSEPR.
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Hybridation des orbitals atomiques
a – Hybridation sp3
Considérons la molécule de CH4. En se basant uniquement sur les électrons de
valence, nous pouvons représenter le diagramme des orbitals du C comme :
Du fait que l'atome de carbone a deux électrons non appariés (un dans chacune des
deux orbitales 2p), il ne peut former que deux liaisons simples avec l'hydrogène dans
son état fondamental. Bien que l'espèce CH2 soit connue, elle est très instable. Pour
tenir compte des quatre liaisons C-H du méthane, nous pouvons essayer de
promouvoir (c'est-à-dire exciter énergétiquement) un électron de l’orbital 2s à l'orbital
2p. Donc on aura:
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LIAISON, HYBRIDATION ET MOLECULES ORGANIQUES
On obtient ainsi quatre (4) électrons non appariés sur le C qui pourraient former
quatre liaisons C-H. Et les angles de liaisons HCH sont tous de 109.5 °.
Pour expliquer la liaison dans CH4, la théorie VB (la théorie de liaison de valence)
utilise la notion d’orbitales hybrides hypothétiques. Les orbitales hybrides sont des
orbitales atomiques obtenues lorsque deux ou plusieurs orbitales atomiques non
équivalentes du même atome se combinent en en vue de former des liaisons
covalentes. L'hybridation est le terme appliqué au mélange d'orbitales atomiques dans
un atome (habituellement un atome central) à générer un ensemble d'orbitales
hybrides. Nous pouvons générer quatre orbitales hybrides équivalentes pour l’atome
de carbone en mélangeant l'orbitale 2s et les trois orbitales 2p:
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Comme les nouvelles orbitales sont obtenues à partir d'une orbitale s et de trois ORGANIQUES
b – Hybridation sp
orbitales p, ils sont appelés orbitales hybrides sp3. La Figure ci-dessous montre la
La molécule de chlorure de béryllium est linéaire (Théorie VSEPR). La représentation
forme et les orientations de ces orbitales sp3.
des cases quantiques des électrons de la couche de valence donne :

On note une paire électronique dans la sous couche 2s, ce qui empêche la formation
d’une liaison covalente avec le Cl dans cet état fondamentale. Il est des lors
indispensable de penser à un état d’hybridation du Be pour expliquer ses liaisons au
sein du BeCl2. Ainsi, il faut promouvoir un des électrons de la sous couche 2s vers la
sous couche 2p. Ce qui donne :

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ORGANIQUES
Si le Be devrait former la molécule de BeCl2 dans cet état excite, les deux liaisons
devraient être différentes car l’un des Cl s’engagerait avec l’électron de l’orbital 2s et
Formation de 4 liaisons entre orbitales hybrides sp3 du carbone et orbitale 1s de H l’autre Cl avec l’électron de l’orbital 2p. Ce qui ne cadre pas avec les résultats
pour former CH4. De l’autre cote NH3. expérimentaux qui prouvent une équivalence entre les deux liaisons. Il faut alors
mélanger les 2 orbitales 2s et sp du Be, c'est-à-dire les hybrider pour former deux
orbitales hybrides sp équivalentes.

La Figure ci-dessou montre la forme et l’orientation (géométrie) des orbitals sp. Les
deux orbitales sp font entre elles un angle de 180 °.

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ORGANIQUES ORGANIQUES
c – Hybridation sp2
Pour illustrer cette hybridation, considérons la molécule trifluoro-borane (BF3), qui est Les trois orbitales hybrides sp2 se trouvent dans le même plan et forment deux a deux

une molécule plane. La couche de valence du bore se présente comme : un angle de 120 °. Ainsi donc chaque liaison BF s’obtient par un recouvrement axial

Ensuite promouvoir un électron de l’orbitale 2s vers une case vide de l’orbital 2p. entre un orbital hybride sp2 du B et un orbitale 2p du F. la molécule de BF3 est planaire
avec des angles FBF de 120 °. Ce qui est en accord avec les resultats expérimentaux et
aux prédictions de la théorie VSEPR.

En mélangeant ou hybridant l’orbital 2s et les deux orbitales 2p contenant chacune un

électron, on obtient trois orbitales hybrides sp3.

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ORGANIQUES

Le tableau ci-contre
regroupe les types
d’hybridations sp, sp2
et sp3 (de même que les
autres types dont nous
discuterons de façon
rapide.

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LIAISON, HYBRIDATION ET MOLECULES ORGANIQUES

LIAISON, HYBRIDATION ET MOLECULES
ORGANIQUES

Le nombre des orbitales hybrides formées est égale au nombre des orbitales hybrides
qui ont participé au processus d’hybridation.

L’hybridation nécessite un apport d’énergie ; cependant le système recouvre cette

énergie durant la formation des liaisons.

Les liaisons covalentes au sein des molécules et ions polyatomiques sont formées a
partir des orbitales hybrides, ou entre les orbitales hybrides et celles pures.

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NB : Certaines molécules ou sont engagés des atomes de la période 3, ces atomes au
delà des orbitales 3s et 3p font recours aux orbitales 3d pour former des orbitales
hybrides. Dans ces cas, la règle de l’octet ne tient pas.
Pour résumer il faut noter que :
ORGANIQUES
d – Hybridation des orbitals s, pet d
Hybridation sp3d2: Dans un premier temps, considérons la molécule SF6 qui possède
une géométrie octaédrique. D’après le tableau ci-dessus, le soufre est hybride sp3d2 au
sein de celle molécule. Dans l’état fondamental, la configuration électronique su
soufre est de :

Du fait de la proximité des orbitales 3d en énergie

Le concept d’hybridation ne s’applique pas aux atomes isolés. C’est un model
aux orbitales 3s et 3p, nous pouvons promouvoir
théorique pour expliquer la formation de la liaison covalente.
deux électrons des sous couches 3s et 3p vers deux
cases ou orbitales de 3d.
L’hybridation est mélange d’au moins deux orbitales atomiques non équivalentes (s, p,
d,..). Les orbitales hybrides et pures n’ont pas les mêmes formes. Ensuite, il faut mélanger ou hybrider l’orbitale 3s, trois
orbitales 3p et deux orbitales 3d :
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ORGANIQUES ORGANIQUES

Ainsi les 6 liaisons S-F sont obtenues suite aux recouvrements entre chacune des Cas de C2H2:
orbitales hybrides sp3d2 de S et une orbital 2p des atomes de F.

Application : déterminer l’état d’hybridation de l’atome central de chacune de ces

molécules : (a) BeH2, (b) AlI3 et (c) PF3. Décrire le processus d’hybridation et
déterminer la géométrie dans chaque cas.
Hybridation sp3d: Application
Décrire l’état d’hybridation du phosphore au sein du pentabromure de phosphore
(PBr5).
NB : on rencontre ces deux types d’hybridation au sein des molécules avec des liaisons
multiples comme l’éthylène et l’acétylène.
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ORGANIQUES ORGANIQUES
Géométrie moléculaire (théorie VSEPR)
Cas de C2H4 :
La géométrie d’une molécule est la disposition ou l’arrangement spatial des atomes au
sein D’une molécule. Il faut noter que, la géométrie d’une molécule affecte ses
propriétés physiques et chimiques, entre autres le point de fusion, le point
d'ébullition, la densité et les réactions chimiques.

Dans une molécule polyatomique, où il y a deux ou plus de liaisons entre l'atome

central et les atomes environnants, la répulsion entre les différentes paires d’électrons
des liaisons les oblige à se tenir aussi distantes que possible. La géométrie finale de la
molécule est telle que cette répulsion se trouve minimale. Cette approche de l'étude
de la géométrie des molécules est appelée désignée par modèle de répulsion de paire
d'électrons de valence (VSEPR : valence-shell electron-pair repulsion).

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ORGANIQUES ORGANIQUES

AB4 : Méthane (CH4). La géométrie de CH4 est tétraédrique. Un tétraèdre est une
Deux règles générales régissent le modèle ou la théorie VSEPR:
figure qui a quatre côtés ou faces, tous des triangles équilatéraux. Dans une molécule
Les doubles et triples liaisons sont traitées comme des liens simples. Cette
tétraédrique, l'atome central (C dans cette) est situé au centre du tétraèdre et les
approximation est beaucoup plus qualitative. En réalité, les liaisons multiples étant
quatre autres atomes sont sur les sommets. Les angles de liaison sont tous de 109,5 °.
plus grandes occupe plus d’espace car la densité électronique est élevée.
Le modèle VSEPR peut s’applique a n’importe quelle structure de résonance des
molécules qui en possèdent.

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Molécules sans doublets non liants sur l’atome central AB5 : Pentachlorure de phosphore (PCl5). C’est gaz dont la structure de Lewis est
représentée. La seule façon de minimiser les forces répulsives entre les cinq paires de
AB2 : Chlorure de Béryllium (BeCl2). la structure de Lewis du Chlorure de Béryllium a
liaisons est d’arranger les liaisons PCl sous la forme d’une bipyramide trigonale.
l’état gazeux est :
Les deux paires de liaison se repoussent, elles doivent être aux extrémités opposées
d'une ligne afin qu'elles soient aussi éloignées que possible. Ainsi, l'angle ClBeCl est
prédit être de 180 °, et la molécule est linéaire.

AB3 : Trifluorure de Bore (BF3). Le trifluorure de bore comporte trois liaisons AB6 : Hexafluorure de Soufre (SF6) : La disposition la plus stable des six paires de
covalentes. Dans un arrangement plus stable, les trois liaisons BF pointent vers les liaisons SF est de former un octaèdre. Un octaèdre a huit côtés.
coins d'un triangle équilatéral avec B au centre du triangle.

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LIAISON, HYBRIDATION ET MOLECULES ORGANIQUES
Molécules avec un ou plusieurs doublets non-liants sur l’atome central
La détermination de la géométrie d'une molécule s’avère compliquer si l'atome central
possède des doublets non-liants et des doublets liants ou liaisons. Dans cas, il existe
trois types de forces de répulsions, celles entre les liaisons, celles entre les doublets
non-liantes, et celles entre doublets non-liants et liaisons (doublets liants). En général,
selon le modèle VSEPR, les forces de répulsions sont dans cet ordre:
Doublets non-liants vs. doublets non-liants > doublets non-liants vs. doublets liants >
doublets liants vs. Doublets liants
Nous représentons les molécules dans cas comme ABxEy, où A est l'atome central, B
est un atome ou groupe d’atomes lies a l’atome central, et E est une paire d’électrons
libres sur A. les indices x et y sont des entiers naturels.
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ORGANIQUES AB E : L’eau (H O).
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AB2E: Dioxyde de Soufre
(SO2).
AB3E: Ammonia (NH3).
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ORGANIQUES ORGANIQUES

AB4E: Tetrafluorure de Soufre (SF4).

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ORGANIQUES ORGANIQUES

Application : Utilisez le modèle VSEPR pour prédire la géométrie des molécules et des

ions suivants :

(a) AsH3,

(b) OF2,

(c) AlCl-4,

(d) I-3,

(e) C2H4.

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