Ecole Supérieure de Technologie

Université Mohammed V de Rabat

Salé

CHIMIE DE L’EAU
Filière: Environnement et Technique de l’Eau

Pr. Mohamed KHAMAR

Année Universitaire 2020-2021

M.KHAMAR EST -Salé 1
 Chapitre1: Eau et les solutions aqueuses

1. Propriétés de l’eau

A. Structure et interactions

B. L’eau en tant que solvant

C. Mobilité du proton

2. Acides, bases et tampons

Réactions acide-base

Tampons

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 Importance de l ’eau

Pas de vie sans eau

Organismes vivants contiennent 60-90 % d’eau

L’eau est un solvant avec des propriétés physiques et

chimiques extraordinaires

Les processus vitaux se déroulent en

solution aqueuse

Les structures des molécules biologiques - protéines,

acides nucléiques, lipides, glucides - dépendent des
interactions qu’elles établissent avec l’eau
M.KHAMAR EST -Salé 3
 1 PROPRIETES DE L’EAU

A. Structure et interactions
La molécule H2O a une forme de "V" avec un angle H-O-H de 104,5°. L’eau est une
molécule très polaire dû à la différence d’électronégativité importante entre O et H, qui
confère un caractère ionique de 33% à la liaison O-H

M.KHAMAR EST -Salé 4

L'atome d'oxygène possède 6 électrons périphériques. Sa valence (nb. de liaisons)
est égale à 2. L'hydrogène possède un électron périphérique et établit une liaison
de covalence. Voici la structure de la molécule d'eau

Source : "Principes de Biochimie" Horton et al. (1994), Ed. DeBoeck Université

M.KHAMAR EST-Salé 5
En novembre 2013, les premiers clichés de laisons hydrogène au sein d'une
macromolécule biologique ont été obtenus :

visualisation de l'espace réel de la formation de liaisons hydrogène au sein de la molécule 8-hydroxyquinoléine, à l'aide de la microscopie à force
atomique sans contact ("noncontact atomic force microscopy" - NC-AFM). Source : Zhang et al. (2013)

M.KHAMAR EST-Salé 6
a. Les molécules d’eau s’associent par l’intermédiaire
de liaisons hydrogène

Les interactions électrostatiques entre deux molécules

d’eau les orientent de sorte que la liaison O-H d’une molécule
d’eau est dirigée vers le nuage d’électrons non- liants de l’oxygène
de l’autre molécule d’eau. Il en résulte une interaction appelée
liaison hydrogène:

M.KHAMAR EST -Salé 7

 Liaison covalente non polarisée

Liaison covalente polarisée par différence d

’électronégativité
On représente une liaison hydrogène D-H A. L’hydrogène est donc
partagé entre deux atomes électronégatifs, un qui est donneur et l’autre qui est l’atome
accepteur
M.KHAMAR EST -Salé 9
L'eau peut former jusqu'à 4 liaisons hydrogène avec ses voisines (figure ci-dessous) :

l'atome d'oxygène d'une molécule accepte 2 hydrogènes et chaque groupe O-H sert de
donneur d'hydrogène
à tout moment dans l'eau à 37 °C (température du corps humain), environ 15% des
molécules forment quatre liaisons intermoléculaires dans des groupements dont la durée de
vie est très courte

M.KHAMAR EST-Salé 10
 H H
O

H O
O
H H H
O H
O
H
H

En théorie : 4 liaisons H possibles par molécule d'eau

M.KHAMAR EST -Salé 11

La distance entre les deux atomes électronégatifs qui participent à la formation d’une liaison
hydrogène est de l’ordre de 3Å

L’énergie de rupture d’une liaison hydrogène (~20 KJ/mol) est petite comparée à celle d’une
liaison covalente (460 KJ/mol pour la liaison covalente O-H)

Cependant, la plupart des molécules biologiques établissent tellement de liaisons hydrogène

que celles ci représentent une contribution importante à la structure tridimensionnelle des
molécules biologiques

M.KHAMAR EST -Salé 12

 b. Les propriétés physiques de la glace et de l’eau à l’état liquide sont essentiellement
le résultat de liaisons hydrogène intermoléculaires

Structure de la glace

L’arrangement tétraédrique des molécules

d’eau est dû à l’orientation des orbitales sp3
(deux contenant une paire d’électrons de
liaison O-H et deux contenant une paire
d’électrons non-liants). La structure ouverte
de la glace confert sa faible densité par
rapport à l’eau liquide. L’eau est une des rares
substances qui se dilate au cours du gel

M.KHAMAR EST -Salé 13

La molécule possède une structure dérivée du tetraèdre due à la
présence de deux paires électroniques
M.KHAMAR EST -Salé
non-liantes (en bleu) 14
Eau liquide:
• 3/4 liaisons en moyenne
• durée de vie : 10-8 à 10-11 s

Eau glacée:
• 4 liaisons H / molécule d’eau

M.KHAMAR EST -Salé 15

 L ’interprétation moderne de la structure de l ’eau est que les molécules d ’eau sont reliées
par des suites ininterrompues de liaisons hydrogène s ’étendant dans toutes les directions
de l ’échantillon.
La participation de chaque molécule d ’eau à la formation statistique de liaisons
hydrogène avec les molécules voisines signifie que chaque molécule est reliée aux
autres par un réseau fluide, toujours renouvelé de liaisons H.

La durée moyenne d ’une liaison H entre 2 molécules d ’eau est de 9.5 ps (10-12s)

Toutes les 10 ps, une quelconque molécule H2O se déplace, se réoriente, et interagit avec
de nouveaux voisins : c ’est la fluidité de l ’eau
 Propriétés physiques de différents solvants

Masse T° fusion T° ébullition Chaleur

(°C) (°C) d’évaporation (J/g)

Eau 18 0 100 2.260

Méthanol 32 -98 65 1.100
Ethanol 48 -117 78 854
Propanol 62 -127 97 687
Acétone 62 -95 56 523
Butane 58 -135 -0,5 381
Hexane 86 -98 69 423

A cause des multiples interactions entre ses molécules, l’eau a un point de fusion beaucoup plus
élevé que celui attendu pour une molécule de ce poids moléculaire (18 Da).
L’eau a une chaleur d’évaporation bien supérieure à celle d’autres liquides - la transpiration est
un moyen très efficace d’abaisser la température du corps

M.KHAMAR EST -Salé 17

 Hfusion= 6 kJ/mol Hévaporation
H2Oglace H2Oliquide H2Ovapeur

Hsublimation= 46.9 kJ/mol (dont 6 kJ/mol

correspond à l’énergie cinétique)
Seulement 6/42 = 15% des liaisons hydrogène sont rompues quand
la glace est convertie en eau liquide
M.KHAMAR EST -Salé 18
L’eau à l’état liquide forme un réseau de molécules unies par liaisons hydrogène qui
varie constamment et qui ressemble, sur des distances très courtes, au réseau qu’on
trouve dans la glace. Ces réseaux se font et se défont continuellement dans le temps
de l’ordre de 2 x 10-11 s

M.KHAMAR EST -Salé 19

La tension superficielle de l’eau est très élevée dû à la cohésion (liaisons
hydrogène) des molécules d’eau

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 Résumé - Propriétés physiques extraordinaires de
l ’eau

- Températures de fusion et d ’évaporation très élevées

Liquide dans domaine de température où la vitesse de réactions
catalysées est suffisamment importante

- Chaleur spécifique élevée

Stabilisation de la température

- Chaleur de fusion et d ’évaporation élevée

Stabilisation de la température par évaporation

- Plus dense sous forme liquide que sous forme solide

Stabilisation de la température de la surface terrestre -
la glace flotte sur l’eau et joue le rôle d’un isolant qui protège
des organismes d’une congélation fatale
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 Propriétés chimiques de l ’eau
L’eau en tant que solvant

La solubilité est due à la propriété d’un solvant d’interagir

plus fortement avec les molécules d’un soluté que des
particules de soluté interagissent entre elles

Solvation d’ions par des molécules

d’eau orientées

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Pour une liaison ionique, la force d’interaction, F:
F = k.q1.q2
Dr2
q1, q2 sont les deux charges, r est la distance entre les deux ions, D est
la constante diélectrique du milieu et k est une constante de
proportionnalité. La constante diélectrique très élevée de l’eau
diminue la force entre les charges. Des substances ioniques et
polaires interagissent avec l’eau et sont qualifiées hydrophiles (philos
= aime)

L’eau est un excellent solvant pour les

composés polaires

- Formation de liaisons hydrogène avec

autres molécules

- Sphère d’hydratation des ions

Substance polaire = hydrophile

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Chapitre2: ionisation de l’eau

M.KHAMAR EST -Salé 24

 A. Réactions acide-base
Selon la définition formulée par Brønsted & Lowry (1923), un acide
est une substance qui peut céder des protons et une base est une
substance qui peut accepter des protons

HA + H20 H3 O+ + A -

Un acide de Brønsted (ici HA) réagit avec une base de Brønsted (ici
H2O) pour donner la base conguguée de l’acide (A-) et l’acide
conjugué de la base (H3O+)

M.KHAMAR EST -Salé 25

 H2O + H2O H3O+(aq) + OH–(aq)
[H3O+] [OH–]
Kéq =
[H2O]2
Pour simplifier: H2O H+(aq) + OH–(aq)
[H+] [OH–]
Kéq =
[H2O]
[H2O] = 1000 g.L-1/18 g.mol-1 = 55,5 M
Kéq = 1,8 x 10-16 M M.KHAMAR EST -Salé 26
 L’auto-ionisation de l’eau et l’échelle de pH

• L’eau est un solvant qui a la capacité de réagit parfois

comme un acide, parfois comme une base (solvant
amphiprotique), selon les composés avec lesquels elle est
en présence.

• On peut aussi considérer qu’elle réagit avec elle-même :

H2O(l) + H2O(l) ⇌ OH-(aq) + H3O+(aq)

• Cette équation représente l’auto-ionisation de l’eau.

 La constante de dissociation de l’eau

• Si on écrit la constante d’équilibre de la réaction précédente :

K 
H O OH 
3
 

H 2 O2
• On peut également écrire l’expression comme suit :

K H 2 O  H 3 O  OH 
2
 
• La quantité d’eau dissociée est faible; donc, *H2O] est pratiquement
constante.
• Dans ces conditions, K[H2O]2 est une constante appelée constante de
dissociation de l’eau.
• Son symbole est Keau. K eau  H O  OH  3  
• On utilisera Keau = 1,00 x 10-14 (température implicite de 25°C)
 Le calcul des concentrations des ions
H3O+ et OH-
• Dans l’eau pure, les concentrations de H3O+ et OH- sont égales
puisque les ions ne proviennent que de l’autoprotolyse.
• Donc, Keau = [H3O+][OH-+ peut s’écrire Keau = [H3O+]2 = [OH-]2 =
1,00 x 10-14
• On déduit que [H3O+] = [OH-] = 1,00 x 10-7 mol/L
• La dissolution d’un acide ou d’une base dans l’eau détruit l’égalité des
concentrations des ions hydronium ([H3O+]) et des ions hydroxyde
([OH-]).
• Toutefois, les nouvelles valeurs de concentration doivent toujours
satisfaire le produit ionique de l’eau.
 Le calcul des concentrations des ions
H3O+ et OH-

• Ex :
HCl + H2O → H3O+ + Cl-

• Solution 0,000 15 mol/L HCl

• Dissociation complète (acide fort);
• [H3O+] = 1,00 x 10-7 + 0,000 15 ≈ 0,000 15 mol/L
• Quelle est la [OH-] ?

OH 

K eau

H 3O   
1,0 x 10 14
1,5 x 10 4
 6,7 x 10  11
mol/L
 Le pH et le pOH

• Pour exprimer l’acidité ou la basicité d’une solution,

les chimistes préfèrent utiliser la fonction pH, définie
par la relation :


pH  log H 3 O  

• « log » est l’abréviation du logarithme à base 10.

• La fonction « p » indique « -log »
H O 
3

 10  pH
 Le pH et le pOH

• Une solution est acide si la concentration des ions hydronium est

supérieure a celle de l’eau pure (1,00 x 10-7 mol/L).

• Le pH d’une solution acide est donc inférieur à 7.

• Une solution est basique si la concentration des ions hydronium est

inférieure à celle de l’eau pure.

• Le pH d’une solution basique est donc supérieur à 7.

• Le pOH est exactement la même chose, sauf pour [OH-]

 La relation entre pH et pOH

 
K eau  H 3 O  OH  
• La transformation en logarithme de Keau conduit à :
 
log K eau  log H 3O   log OH   
• En inversant les signes de chaque côté, on obtient :
 
 log K eau  log H 3O   log OH   
qui n’est d’autre que pK eau  pH  pOH  14
• Si on connaît le pH d’une solution, on peut donc obtenir rapidement
le pOH, et vice-versa.
• Voir fig 4.4 page 178, et exemple 4,4 et 4.5.
 La relation entre Ka, Kb et Keau
• Pour l’équilibre
HA(aq) + H2O(l) ⇌ A-(aq) + H3O+(aq)
on sait que la constante d’acidité est :

Ka 
H O A 
3
 

HA
• Dans cette solution, la base conjuguée A- est en équilibre
avec l’eau, les ions OH- et l’acide conjugué HA selon
l’équilibre :
A-(aq) + H2O(l) ⇌ HA(aq) + OH-(aq)
• La constante de basicité est :
Kb 
HAOH  
A -
• Si on multiplie ces deux constantes :

K a Kb 
H O A  X HAOH 
  

A 
3

HA -

• Après avoir simplifié :

 
K a K b  H 3O  OH   K eau 
• Donc, le produit de la constante d’acidité d’un acide par la
constante de basicité de sa base conjuguée est égal au
produit ionique de l’eau :

K a K b  K eau  1 x 1014

• Si on utilise la fonction « p », cette expression devient :

pK a  pK b  pK eau  14

• Cette équation est valide pour tout couple acidobasique

dans l’eau.
 Pouvoir tampon

• Le bicarbonate est le tampon le plus significatif

• Formé à partir du CO2 gazeux:

CO2 + H2O H2CO3

H2CO3 H+ + HCO3-

M.KHAMAR EST -Salé 37

 Bibliographie
Chimie des eaux 1992 Auteurs Monique TARDAT-HENRY Collaborateur(s) : Jean–Paul Beaudry Editeur : MODULO
(CANADA)
Guide de l’eau 2019-2020Auteur : Benoît JOHANET , Vincent JOHANET
Editeur : JOHANET
L'analyse de l'eau Eaux naturelles, eaux résiduaires, eau de mer- 10e édition 2016 Jean Rodier, Bernard Legube, Nicole
Merlet Collection : Technique et ingénierie, Dunod
Chimie de l'eau de mer 1996 de Gérard Copin-Montégut
Chimie de l'environnement Air, eau, sols, déchets 2e Édition Claus Bliefert, Robert Perraud
Écologie politique de l'eau, 2017sous la direction de Jean-Philippe Pierron avec la collaboration de Claire Harpet,
Hermann Éditeurs,.
Olivier Hoedeman et Satoko Kishimoto (trad. de l'anglais), L’Eau, un bien public, Paris, éditions Charles Léopold Mayer,
janvier 2011, 322
OMS - Directives de qualité pour l'eau de boisson, troisième édition (2004)
Bouchard, C., Kouadio, P., Ellis, D., Rahni, M., & Lebrun, R. E. (2000). Les procédés à membranes et leurs applications en
production d’eau potable. Vecteur Environnement, 33(4), 28-38
Propriétés des eaux naturelles 2001Auteur(s) : Jean‐Claude BOEGLIN
L’eau sur la terre ; propriétés physicochimiques et fonctions biologiques Iiste Oceanographie Et Biologie Marine 1
septembre 2014 Sciences & Techniques
Propriétés physiques et chimiques des eaux de mer Alexandre Ivanoff Introduction à l'océanographie Tome 2
L'eau et ses enjeux (2eme édition) 2017 François Anctil
La gestion durable de l'eau Gérer durablement l'eau dans le bâtiment et sa parcelle 2010
Bernard de Gouvello - Collection Guide - Bâtir le développement durable Techniques appliquées au traitement de l'eau
Hydraulique, électrotechnique, procédés de traitement - Génie de l'environnement Claude Cardot - Collection
Technosup 2001
L’eau à découvert 2015 agathe euzen, catherine jeandel et rémy mosseri (dir.) éditeur : cnrs édition
L’eau le miracle oublié Jacques collin Edidteur Guy Trédanel
L’eau : ses propriétes mémento dégremont
Structure et propriétés de l'eau Jacques B. Boislève 2010