Introduction aux méthodes

physico-chimiques d’analyse

-Liaisons hydrogène inter. et

intramoléculaires.
-
Liaison hydrogène
• La liaison hydrogène est une liaison d’origine
électrostatique comme les interactions de Van
Der Waals. Elle est toutefois plus forte (quelques
dizaines de kJ/mole).
• Comme son nom l’indique, elle met en jeu un
atome d’hydrogène ainsi que deux autres
atomes:
- Un atome très électronégatif avec lequel
l’hydrogène est lié (essentiellement F, O et N).
- Un autre atome très électronégatif possédant au
moins un doublet non-liant libre.
Liaison hydrogène
Les atomes d’hydrogène ainsi que les deux autres atomes
électronégatifs doivent être alignés.
La distance entre l’hydrogène et le doublet non-liant (H-----B) est
supérieure à la longueur de la liaison covalente polaire (AꟷH).
La liaison hydrogène est beaucoup plus faible qu’une liaison
covalente, mais elle est plus forte que les autres liaisons
intermoléculaires de type Van Der Waals.
 Exemple
• L’eau a un point d’ébullition relativement élevé
de 100∘C, car chaque molécule d’eau peut former
jusqu’à quatre liaisons hydrogène. Le sulfure
d’hydrogène a un point d’ébullition beaucoup plus bas
d’environ −60,7∘C, car les molécules de sulfure
d’hydrogène forment de faibles liaisons hydrogène.
Chaque molécule d’eau peut
former jusqu’à quatre liaisons
hydrogène, avec d’autres molécules
d’eau adjacentes.
Il faut beaucoup d’énergie pour séparer les
molécules d’eau, car elles sont maintenues
ensemble par de fortes liaisons hydrogène.
Cependant, il faut beaucoup moins d’énergie
pour séparer les molécules de sulfure
d’hydrogène, car elles forment de très faibles
liaisons hydrogène.
 Caractéristiques de quelques liaisons
hydrogène

Nature Distance A-H Distance H----B Energie

(pm) (pm) (kJ.mol-1)
OꟷH--------N 100 180 25
NꟷH--------N 102 180 23
FꟷH--------F 100 155 28
 Liaisons hydrogène intra. et
intermoléculaires
Les liaisons hydrogène peuvent être de deux
types:
- Liaisons hydrogène intermoléculaires, soit entre
les molécules.
- Liaisons hydrogène intramoléculaires, soit au
sein même des molécules.
 Liaisons hydrogène intermoléculaires
Quelques exemples
L’ammoniac donne à l’état condensé des liaisons
hydrogène intermoléculaires. Cette liaison
hydrogène est cependant moins forte que celle
rencontrée dans l’eau, car l’azote est moins
électronégatif que l’oxygène.
L’ammoniac est très soluble dans l’eau, car lors
de la dissolution de l’ammoniac dans l’eau, il y a
échange de liaisons hydrogène avec l’eau:
OꟷH--------N
NꟷH--------O
 Liaisons hydrogène intramoléculaires
O O
H H

H H O

Une liaison hydrogène peut s’établir au sein même d’une molécule, entre un
hydrogène impliqué dans une liaison polaire, et un autre atome très
électronégatif d’un groupement voisin.
Contrairement à la liaison hydrogène intermoléculaire, celle-ci va s’établir
au détriment (à la place) des liaisons hydrogène intermoléculaires,
notamment avec le solvant. Les composés qui en contiennent auront des
températures de changement d’état basses, et des solubilités faibles dans
les solvants qui établissent des liaisons hydrogène que l’on qualifie de
protiques.
 Liaisons hydrogène intramoléculaires

La liaison hydrogène intramoléculaire se traduit

par une diminution de la solubilité dans les
solvants protiques polaires comme l’eau et les
alcools, et une augmentation de la solubilité
dans un solvant apolaire et aprotique comme le
toluène ou le cylcohexane.
Important
 Résumé
Type de force
Implique Se produit entre
intermoléculaire

Dipôles instantané Molécules

Dispersion
–Dipôle induit apolaires
Dipôles
Dipôle – dipôle Molécules polaires
permanents

Dipôles
Liaison hydrogène permanents Molécules polaires
entre H et F,O,ou N