Oxydation Des Matériaux

Fiabilité des Matériaux
OXYDATION DES MATÉRIAUX

(Corrosion sèche)
• Introduction et définitions
• Énergie d’oxydation et vitesse d’oxydation
• Micromécanismes d’oxydation
• Protection contre la corrosion sèche
Ch: 21,22 (Ashby)

Ch: 8 (8.4) des Matériaux 1
Introduction et définition
•La corrosion sèche ou oxydation se manifeste par une

dégradation des matériaux, entraînant leur retour à une forme plus
stable
•La dégradation se déroule en l’absence de phase liquide jouant
le rôle d’électrolyte
•L’absence d’électrolyte et la lenteur des phénomènes qui en
découle, imposent, pour que ce type de corrosion soit actif,
une température élevée.
•En général, on parle de corrosion à haute température, ou
oxydation thermique, ou de corrosion par les gaz chauds.
Corrosion sèche : c'est l'action de l'oxygène sur un métal. Il y a deux
aspects :
Aspect thermodynamique : Voir si la réaction peut se faire.
2
Composition de la terre %
O Si Al Fe Autres
50 33 10 5 2
3
Généralités
L’oxydation: réaction entre les
métaux et les gaz qui les entourent
•Formation à la surface du
métal d’un composé qui entraîne
une dégradation
•Ce type de corrosion entraîne
des problèmes à des températures
élevées
•L’oxygène se combine avec les
atomes du métal pour former des
oxydes
•Dans une atmosphère sulfureuse
oxydante (SO2), la corrosion est due
aux sulfures
•L’attaque peut être due à
des halogènes (Cl, Br, I)
4
Réactions d’oxydation ou de réduction
Exemple de réactions:
• Oxydation Fe  Fe2   2e
• Réduction  
2H
Domaines industriels concernés

•Toute situation technique ou la température est élevée constitue
un domaine ou la corrosion sèche peut s’exprimer.
La métallurgie: opération de chauffage, de réchauffage, de recuit
ou de soudage
L’industrie chimique et pétrochimique: avec l’emploi
d’atmosphères en éléments très corrosifs (Cl, S,..)
Transport aérien: les turboréacteurs sont soumis à des températures
qui atteignent à 1100C
L’automobile: soupapes, échappement
Chauffage électriques: résistances des convecteurs
et accumulateurs
L’industrie d’incinération industrielle
6
Rappels de la thermochimie et l’oxydoréduction
La variation de l’énergie interne 1 principe: ∆U = W + Q

L’enthalpie : H = U + PV
L’énergie de Helmholtz : A = U - TS
L’énergie de Gibbs : G=
H - TS
A pression constante, la variation d'enthalpie est égale à la chaleur échangée :
∆H = QP
- Transformation exotherme : ∆H < 0 (traduction : le système perd de l’énergie…)

Transformation endotherme : ∆H > 0 (traduction : le système gagne de l’énergie…)
- Transformation ordonnée : ∆S < 0

Transformation désordonnée : ∆S > 0
7

Fonction d’état G : ∆G = ∆H - T∆S « équivalent chaleur » liée à la variation
d’entropie du système
(valeur maximale possible
Enthalpie libre puisque Q≤T∆S)
=
Energie utilisable Variation d’enthalpie
du système
(on est à P cte, donc ∆H = QP)
∆G < 0 (réaction exergonique: le système pourra former les produits et dégager de l’énergie vers le milieu, sous
forme de travail. Tant que G peut diminuer, réaction chimique spontanée continue.
∆G = 0 :
le système ne peut fournir aucun travail et ne consomme aucune énergie.
∆G > 0 (réaction endergonique) : Pour effectuer cette transformation, le système devra donc trouver de l’énergie
dans le milieu. Réaction impossible
Comme pour l’enthalpie de réaction, ΔG0r peut être évalué à partir des enthalpies libres standard de
formation ΔG0f des réactifs et des produits
Formule de Hess
8
9
Pour équilibrer une équation d’oxydo-réduction, il faut au préalable équilibrer chacune des demi-
équations. Les étapes sont les suivantes :
1. Ecrire le couple Ox/Red sous la forme Ox = Red
2. Equilibrer les éléments autres que l’hydrogène H et l’oxygène O
3. Equilibrer les oxygènes en ajoutant des molécules d’eau H2O
4. Equilibrer les hydrogènes en ajoutant des ions H+
5. Equilibrer les charges en ajoutant des électrons
10
Énergie d’oxydation
•À l’état naturel, les métaux sont sous forme d’oxydes ou de
sulfures: Oxyde: Alumine (Al2O3); Hématite (Fe2O3), etc..

Sulfures: (FeS2, ..)
En général c’est une réaction de réduction qui permet d’obtenir
l’élément métallique.
•La corrosion sèche entraîne le retour des métaux à leur état naturel
par réaction d’oxydation
M  O 2  e n e r g i e  O x y d e
Ou
M  S 2  e n e r g i e  S u l f u r e
• Si Énergie > 0
–Le matériau est stable. Il ne s’oxyde pas spontanément
• Si Énergie < 0
–Le matériau est instable et il s’oxyde. 11
Affinité des métaux pour l’oxygène

Cinétique d’oxydation: Vitesse d’oxydation

• A température basse l’oxydation peut être bénéfique en protégeant le matériau, mai si T
croit la vitesse d’oxydation croit provoquant des problèmes, encore faut il voir la cinétique
pas uniquement Energie d oxydation
•Lorsqu’on utilise un matériau sensible à la corrosion sèche, il est important d’évaluer
la vitesse d’oxydation
N.B. Aluminium (Énergie=-1045Kj/mole), Fe (Énergie= -508).
Malgré ces valeurs, l’Al s’oxyde plus lentement que le fer
Exemple:
•Fe + flamme+ air (oxygène) = création d’une fine couche d’oxyde de fer à la
surface, qui devient noire
•L’épaisseur de la couche augmente, rapidement au début, puis plus lentement après
(les atomes de fer doivent diffuser dans la couche formée pour entrer en contact avec
l’oxygène)
•Si on réalise une trempe, dans de l’eau, le choc thermique brise la couche d’oxyde
et l’échantillon de fer devient brillant.
• Si on réchauffe le fer, celui-ci va s’oxyder à la vitesse initiale.

13

•La vitesse de la réaction se calcule grâce à la mesure du gain de masse par unité
de surface en fonction du temps
On observe deux comportements à haute température:
1) Oxydation linéaire
m  KL t
• KL=constante cinétique (KL est positive)
•Dans de telle condition, l’oxygène est toujours susceptible de réagir avec la
surface métallique non protégée car l’oxyde ne fait pas fonction de barrière à la
réaction
• Si l’oxyde s’évapore , le matériau perd de la masse, alors KL<0 (qq matériaux:Mo, W)
2) Oxydation parabolique
m2  K p t
• Dans ce cas Kp est toujours positive
• Cas ou il y a formation d’une couche protectrice d’oxyde, compacte et 14
Mode linéaire
Mode
parabolique
Mode hybride
surface complètement
couverte
15
Les vitesses d’oxydation dépendent de la température et suivent des lois d’Arrhénuis
Kp et KL varient exponentiellement avec la température:
_
/ RT
  A,Q= constantes
K L  ALe
 _Q / RT 
L
KP  Q
p

Ape
linear
parabolic
Si la température s’élève, la vitesse d’oxydation s’accroît

16
17
Micromécanismes d’oxydation
M
linéaire
linéaire O2-
Hybride
Mn+
parabolique
Etant donné que les oxydes sont de faibles
conducteurs électriques, l’épaississement de la
couche d’oxyde est possible grâce à la présence de
défauts ponctuels (manque de cations ou anions) et
un
écart stochiométrique R.
MxOy, R=y/x x et y entiers: stœchiométrie parfaite
18
Couche d'oxyde et corrosion (Al)
Mode linéaire
Mode parabolique
Mode hybride
surface
complètement
couverte
19
Micromécanismes d’oxydation
La formation de la couche d’oxyde est de nature électrochimique :
M 1 / 2O2   MO
Cette réaction se compose en fait de deux demi réactions d’oxydo-reduction
a) Formation par M d’un ion par perte d’é
M  M 2   2e
b) L’interface métal oxyde ou interface oxyde air, il y a réduction des ions d’oxygène

1 / 2O2  2e  O2
20
Mécanismes d’oxydation (mode parabolique)

Le mécanisme d’oxydation est régie par trois types de diffusion: électrons, Mn+ et O2-,
Cas 1:Le métal diffuse le plus lentement
L’oxygène se rend à la surface du métal le premier.

L’oxyde se forme à l’interface métal oxyde.
Exemples: Ti, Zr, U 21

Cas 2:L’oxygène diffuse le plus lentement
Les ions de métal se rendent à la surface de l’oxyde les premiers.

L’oxyde se forme à l’interface oxyde-air.
Des lacunes se forment entre le métal et
l’oxyde Exemples: Cu, Fe, Cr, Co
22

Cas 3:Les électrons diffusent le plus lentement
La croissance se produit à l’interface qui contient

l’espèce la plus lente (oxygène ou métal) mais au
rythme dicté par la diffusion des électrons.
Exemple: Al 23
Modèle: plus la couche est épaisse plus la diffusion est difficile,

si l’oxydation a lieu a l’interface métal oxyde et
si la couche d’oxyde est isolante ce qui est le cas pour majorité des oxydes,
alors l’oxygene doit diffuser a travers la couche d’oxyde:
• Le gradient de concentration en oxygène est égal à la concentration C dans le gaz,

divisé par l’épaisseur de la couche d’oxyde (C/x)
• La vitesse de croissance de la couche d x est proportionnelle au flux d’atomes (O)
diffusent dans la couche, dt
qui
dx c (loi de Fick)
 D 
J dt x
• Par intégration on trouve: x2  2DC  t
 x 2  K p t donc
Q
• loi parabolique 2 K p  D  D0 e
 RT
m
N.B. : La constante cinétique de l’oxydation a la même forme que le coefficient de
diffusion ce qui explique l’augmentation de l’oxydation avec T à l’instar de la
diffusion
24
Mécanismes et protection:
• Les films protecteurs sont ceux qui ont un D faible et par conséquent ce sont
les oxydes qui ont une température de fusion élevée.
• Al2O3 bon protecteur de l’Al, Cr2O3 protège le chrome, SiO2 protège le silicium
• Les oxydes qui ont un point de fusion bas sont moins protecteurs (FeO, Cu2O)
25
Si le modèle de couche simple explique la plupart des observations

expérimentales , il n’explique pas cependant les lois linéaires en fait:
certains oxydes st volatils alors que d’autres forment des couches non
compactes présentant des fissures ou des éclats a cause du
changement excessive de volume laissant des surfaces exposées aux
gaz
Le rapport de Pilling-Bedworth permet de prédire le changement
de volume et le type de loi en oxydation
Ruptures des Oxydes : (rapport de Pilling-Bedworth) ma (ox).M
 m
ma est la masse atomique ou moléculaire et ρ la masse volumique a (M ).ox
∆<1 ox lineaire
∆>2.4 ox lineaire
26
Section : CORROSION ACQUEUSE

(Voir IMC350last(dossier fiabilite)
• Introduction
• Corrosion aqueuse
• Les différences de potentiel et la corrosion
• Vitesse de corrosion
• Modes de corrosion
Ch: 24,25 (Ashby)

Ch: 8 des Matériaux
Ch:18 Sciences et génie des matériaux, William D. Callister,
Jr. 27
Introduction
•Nous étudions l'action de l'environnement sur les matériaux, particulièrement sur
les matériaux métalliques.
• Les mécanismes de détérioration ne sont pas les mêmes pour les divers types de
matériaux
Métaux:
• Perte effective de matière par dissolution (corrosion)
• Formation d’une pellicule ou d’une croûte non métallique(oxydation)
Polymères:
• On parle de dégradation.
• Lorsque exposés à des solvants, les polymères peuvent se dissoudre ou absorber le
solvant et
gonfler. Le rayonnement ultraviolet et la chaleur altèrent la structure moléculaire
• Coûts: Les pays industrialisés consacrent 5% de leur revenus:
À la prévention,
à l’entretien,
28
Importance de comprehension de la corrosion

• La corrosion est la cause de pertes financières
– Exemple : la rouille qui grignote les
autos
• Il faut:
– Comprendre les causes de la corrosion
– Connaître les mécanismes et les modes
de corrosion
• Prendre des mesures pour prévenir la

corrosion
– Modifier le milieu ambiant
– Protéger le matériau
– Choisir un autre matériau
29
Définition:
• La corrosion désigne l’attaque destructrice et involontaire que subit un métal.
• De nature électrochimique, elle s’amorce généralement à la surface du métal et induit
au cours du temps à la modification des propriétés du matériau.
On distingue trois types de réaction:
•
•
En milieux aqueux: CORROSION
En milieux gazeux secs: OXYDATION
{ Réactions électrochimiques
• Plastique / Céramiques: CHIMIQUES Réactions chimiques
En général, un métal peut avoir trois états:
Noble: Immunisation Actif: Corrosion Passif:Protection

Pas de réaction chimique Réaction chimique Réaction chimique très lente
Pas de corrosion Dissolution du métal Film protecteur
Pas de perte de masse Perte de masse Faible perte de masse
30
Exemples de modes de corrosion
Corrosion uniforme
Corrosion galvanique
Corrosion due aux différences de Corrosion par piqûres (pitting)

concentrations 31
Corrosion localisée (crevice) Corrosion sous contraintes
Corrosion intragranulaire
Corrosion biologique Corrosion-fatigue

32
Corrosion dans le béton

Corrosion due aux frottements
Fragilisation à l’hydrogène
33
Cellule fondamentale de corrosion
•Toute réaction électrochimique, d’un état A vers un état B, n’est possible sur le plan
thermodynamique que lorsque le passage de A en B entraîne une diminution de
l’enthalpie libre, ΔG ,du système. ΔG =-nFE
Avec n= Nombre d’é engagés dans la réaction

F= constante de Faraday= 96 500C
E= potentiel d’equilibre (voir la suite)
 Autre condition: la vitesse de la
réaction soit appréciable
(cinétique)
Paramètres de la Cellule de
base de la corrosion
La cathode L’anode subit
subit une une oxydation
réduction
34
Conditions de corrosion:
Quatre éléments:
• Anode
• Cathode
• Chemin électronique
• Électrolyte conducteur d’ions
Éliminer la corrosion:
• Éliminer l’anode
• Éliminer la cathode
• Isoler de la circulation d’é
•Ou enlever le milieu de
propagation des ions
• Avant d’étudier les modes de
corrosion, on passera en revue
• Les différentes types de
réactions électrochimiques,
• Les potentiels d’équilibre, 35
36
Réactions électrochimiques
Cas du fer plongé dans un acide HCl sans
oxygène dissout
37
Cas du fer plongé dans un acide HCl avec oxygène dissout
38
Cas du fer plongé dans un milieu basique avec oxygène dissout
• À 20°C, le fer ne se
corrode pas.
• Cependant, en
présence d’humidité,
à l’air, il rouille.
– produit 2
réactions :
• 2 Fe ++ +
4 OH - 
2 Fe
(OH)2
instable
• 2 Fe
(OH)2 +
H2O + ½
O2 
Fer cathode
anode
2 Fe (OH)3
é-
R
o
u
i
l
39
l
Réaction de réduction d’ions métalliques (formation de plaque sur le métal)
N.B. Cette réaction se manifeste rarement dans la corrosion des métaux, elle est utilisée dans le
dépôt électrolytique des métaux (électroplaquage)
40
Potentiel d’équilibre
En oxydation sèche nous avons quantifie la tendance de M à s’oxyder par l’énergie nécessaire pour
fabriquer son oxyde, puisque la corrosion met en jeu la circulation des é il serait plus facile de mesurer
cette tendance par une tension électrique
On a vu :Toute réaction électrochimique, d’un état A vers un état B, n’est possible sur le plan
thermodynamique que lorsque le passage de A en B entraîne une diminution de l’enthalpie libre, ΔG ,du
système. ΔG =-nFE avec E potentiel d’équilibre ???
Métal M plongé dans un électrolyte des ions Mn+, entre les deux il se produit la réaction d’équilibre
Métal: Cu CuSO4+H2O
41
Série des potentiels standard d’équilibre
42
43
Valeurs des potentiels d’équilibre d’oxydo-reduction de divers métaux
Les valeurs du tableau permettent d’évaluer la tendance d’évolution d’une cellule électrochimique, car
grâce à ces valeurs on peut calculer les potentiels d’équilibre entre diverses électrodes (les E
correspondent à la réduction ) 44
Cas d’une cellule électrochimique Fer-Cu

À l’équilibre (circuit ouvert) on mesure une
différence de potentiel Eo= 0,78 V
EH-Cu-EH-Fe=0,34-(-0,44)= 0,78V
Circuit Ouvert
Tant que le courant est nul entre les électrodes
(circuit ouvert) les réactions d’oxydo-reduction
sont totalement réversibles
Circuit fermé
Si le courant circule entre les électrodes
• Les é se déplacent du fer vers le cuivre
• Potentiel du fer est le plus faible (anode)
• Potentiel du cuivre est le plus élevé (cathode)
Il y a alors corrosion du fer et dépôt de

cuivre à la cathode
45
Vitesse de corrosion
Les systèmes de corrosion réels ne sont pas à l’état d’équilibre, il y a un flux d’é
entre l’anode et la cathode qui correspond à la mise en court-circuit des cellules
électrochimiques
En général on s’intéresse surtout à déterminer la rapidité avec laquelle tout système se
corrode
Vitesse de corrosion= vitesse à laquelle un matériau se dissout par suite d’une action
chimique. Elle est reliée à la perte d’épaisseur d’un matériau par unité de temps
Aicort
m
m : perte de masse
nF
A : masse atomique
icor : courant de corrosion (A)
t : temps
n : n électrons associé à l’ionisation du métal
F : Faraday = é × NA : 96480 Coulomb / mole
= 96480 A sec / mole
é : 1.6 × 10-19 Coulomb 1 A = 1 Coulomb /
sec NA : 6.023 × 1023 / mole
Souvent i remplacé par j : A / unité de surface
46
Vitesse de corrosion
• est exprimée en perte d’épaisseur en fonction du temps: mm / an
• ou en perte de masse / (surface × temps): mg/(dm2 × jour)
Exemple:
Perte de masse de l’Acier en mer : 0,15 mm / an ou 33 mg •dm-2 • jour -1, (ρ = 7.87 g / cm3 ).
•N.B. En pratique quand la dissolution de l’anode est uniforme, on remplace le

courant de corrosion icor par la densité de courant J: courant par unité de surface
• Autre expression de la vitesse de corrosion:en divisant la masse par t et S et A on

obtient Vc(mol/(m2.s)
Jcor
VC 
nF
47
Prévisions des vitesses de corrosion
et le
i0a i0c sont les courants d’échange au niveau de l’anode et

de la cathode en présence de l’électrode d’hydrogene, ce
sont des courants d’équilibre entre oxydation et
réduction de la meme electrode, a vrai dire il n y a pas de
courant mais deux en sens inverses. 48
Prévisions des vitesses de corrosion

Dans les conditions éloignées de l’équilibre i>io
La variation des surtensions anodique ou

cathodique,ηa et ηc est soumise à la loi de
Tafel:
i
   lo g
i0
β= pente des courbes de i0a i0c sont les courants d’échange au niveau de l’anode
polarisations (volt/decade) et de la cathode en présence de l’électrode
d’hydrogene, ce sont des courants d’équilibre entre
Reactions anodiques: β>0 oxydation et réduction de la meme electrode, a vrai dire
Reactions cathodiques: β<0 il n y a pas de courant mais deux en sens inverses.
• Si R=0, les potentiels anodique et cathodique s’équilibrent à une valeur Ecorr et Icorr,
déterminés par l’intersection des droites de Tafel
• N.B. Plus les valeurs absolues de β sont élevées plus le courant de corrosion (la vitesse
de corrosion) est faible
49
Polarisation
•L’écart entre le potentiel de chaque électrode et sa valeur à l’équilibre porte le
nom de polarisation et l’ampleur de cet écart porte le nom de surtension η
• la surtension s’exprime en volts positifs ou négatifs par rapport au potentiel d’équilibre
• Il existe une polarisation d’activation et une polarisation de concentration, dont les
mécanismes déterminent la vitesse des réactions électrochimiques
• A) Polarisation d’activation: désigne la situation dans laquelle la vitesse de
réaction est déterminée par l’étape la plus lente de la suite de la réaction.
Exemple: réduction d’ions d’hydrogène amenant à la

formation des bulles d’hydrogène gazeux à la surface de
l’électrode de Zinc
1) Absorption d’ions H+ de la solution à la surface du Zinc
2) Transfert d’é de zinc pour former un atome
d’Hydrogène(H)
3) Association de 2 atomes d’H pour former une molécule H2
4) Coalescence de nombreuses molécules pour former une bulle
La plus lente de ces étapes détermine la vitesse de la réaction
de l’ensemble a qui on associe une énergie d’activation 50
Dans le cas de la polarisation d’activation, le rapport entre la surtension ηac et la

densité du courant J est:
J
 a c    log
J 0
Oxydation
J0(H2/H+)
réduction
51
Détermination de la vitesse de corrosion:
Cas: vitesse des réactions d’oxydation et de réduction est
déterminée par la polarisation d’activation (barrière
d’énergie associée à cette étape)
Exemple: corrosion du Zinc dans un acide

La réduction des ions H+ et la formation des bulles H2:
 
2H  2e  H 2 ( 1 )
Le zinc s’oxyde J0(H2/H+)

Z n  Z n 2   2 e  ( 2 )
•Les é issus de (2) sont absorbés par (1), donc réduction

les vitesse d’oxydation et de réduction doivent Jc
être égales.
• Pas d’accumulation de charges.

oxydation
J0(Zn/Zn2+)
Densité de courant J(A/cm2) 52

La courbe représente la polarisation
d’activation des deux réactions. V=f(logI)
•Les segments représentent la
réduction de l’hydrogène et l’oxydation J0(H2/H+)
du zinc
• Une fois immergés, l’hydrogène et
le zinc subissent une polarisation Réduction H2
d’activation le long de leur segment jc
respectif
•de plus la vitesse d’oxydation et Vc
de réduction doivent être égales
(polarisation d’activation)
Oxydation Zinc
• L’égalité se produit au
point d’intersection (Vc,,JC) J0(Zn/Zn2+)
•Calcul de la vitesse de corrosion Jc

du Zinc (vitesse d’évolution de H2)
par: Densité de courant J(A/cm2)
Jc
vc 
n F 53
54
55
B) Polarisation de concentration (diffusion)

Il y a polarisation de concentration lorsque la vitesse de réaction est déterminée par
la diffusion dans la solution
• lorsque la vitesse de réaction est faible (ou la concentration de H+ est élevée), il y a
toujours un nombre suffisant de H+ à l’interface (Pol Activ)
• Lorsque la vitesse de réaction est élevée (ou la concentration de H+ est faible), une
zone d’appauvrissement se forme à l’interface (Polarisation de concentration)
Ainsi, la diffusion des H+ à l’interface détermine la vitesse de réaction et le

système est dit en polarisation de concentration 56
Polarisation de concentration (diffusion)

Les données sont représentés par la courbe
JL
de surtension en fonction de log(J)

log  
 Con  2 . 3 R T 1 J 
 J L 
nF
Réaction de réduction pour la polarisation de
concentration: Log densité de courant J
la surtension est indépendante de la densité du (a)
courant jusqu’à ce que J approche JL. J0
Lorsque J= JLla valeur de la surtension chute

brusquement
Réaction de réduction lors d’une polarisation

d’activation et d’une polarisation combinée
JL
Log densité de courant J
(b) 57
Détermination de la vitesse de corrosion:
Cas:
• Vitesse de réduction est déterminée par la polarisation de concentration + la
polarisation d’activation
• Vitesse d’oxydation est déterminée par la polarisation d’activation
Réduction H2
• L’égalité se produit au point J0(H2/H+)
JC
d’intersection (Vc,, JC )
•Calcul de la vitesse de
corrosion du Métal(vitesse
d’évolution de H2) Oxydation M
J0(M/M2+)
JL
Log densité de courant J

58
PASSIVATION
• Exposés à des milieux particuliers, certains métaux
normalement actifs perdent leur réactivité chimique
et deviennent extrêmement inerte. Ce phénomène
est appelé passivité
• Ex: Chrome, Fer, Nickel, titane
•Les aciers inoxydables deviennent très résistant
à la corrosion dans toute une gamme de milieux
•La passivité résulte de la formation d’une
couche d’oxyde très mince et fortement adhésive
à la surface du métal qui bloque la mise en
solution des ions
59
Courbe de polarisation anodique d’un métal passivable
1) 3)
Formation de couche passive qui diminue la

vitesse de mise en solution des ions. 2)
2)
1)
3)
Pour E=Et, il y a rupture de la couche de passivation

qui ne peut s’auto reformer 60
Comportement d’un alliage passivable dans diverses conditions de corrosion
(ex. acier inoxydable)
Les réactions cathodiques sont les mêmes
dans les trois cas, seul le pouvoir oxydant de
chaque solution change
C1) Pouvoir de l’oxydation de
l’électrolyte
est élevé
Et
A
• Courbe de polarisation cathodique coupe
C1
la courbe anodique au point A
• Passivité stable (E<Et)
• Courant de corrosion est faible (i=ip)
•Le métal est protégé par sa couche
de passivation contre la corrosion
61
C2) Pouvoir de l’oxydation de l’électrolyte

est moyen (état critique)
•Passivité est instable (B), tant que le
film passif est intact( faible courant)
• Si le film passif est rompue
(E,égratignure), il ne peut se
reformer( courant élevé)
• Corrosion rapide et localisée au point
de rupture du film
• Corrosion par piqûre
•Si le potentiel =Ef (D), passivité instable
D
Ef
62

est faible C4
•Le potentiel de corrosion s’établit à

une valeur correspondant au point F
• La corrosion est importante et uniforme
• Dans ces conditions il ne peut y avoir
de
passivation
• Il y a corrosion de l’anode

est très élevé C3
• État transpassif: E>Et F

• Le film passif se dissout plus rapidement
qu’il ne se forme
• Corrosion par piqûre
63
Modes de corrosion
• Corrosion galvanique(contact entre deux métaux ds un électrolyte)
• Facteurs métallurgiques et facteurs de mise en oeuvre
– Métaux purs et alliages monophasés
– Alliages polyphasés
– Ségrégation
– Effets de l’écrouissage et des contraintes
• Effets du milieu de corrosion
– Érosion et cavitation
– Corrosion par les eaux
– Corrosion atmosphérique
– Corrosion par les sols
• Conditions du milieu d’utilisation
– Fatigue-corrosion
– Corrosion par frottement
– Gradient de température
– Courants vagabonds
64
Modes de corrosion et facteurs d’influence

Corrosion galvanique
Cas de 2 électrodes Fe, Cu dans l’eau de mer

• chaque électrode subit une réaction anodique
•Et une même réaction cathodique pour les

deux réactions
Eau de mer: pH=8,2(basique)
T= 25C 65
Corrosion galvanique: Courbes de polarisation
Corrosion entre deux métaux A et B

différents plongés dans le même électrolyte
Exemple: Fe et Cu dans l’eau salée

A) sans couplage électrique
66
B) avec couplage électrique
(Ecorr)cu> (Ecorr)fer
car le cuivre est plus noble que le

fer (voir tableau)
N.B. Le fer électriquement couplé au cuivre, se corrode plus rapidement que le

cuivre plongé dans l’eau de mer sans contact avec le cuivre car (icorr)fe-cu> (icorr)fer
67
Facteurs d’influence de la corrosion galvanique

1) 2 parties hétérogènes}
• Deux métaux {par extension, 2 parties hétérogènes}
ou
• Facteurs de conditions d’utilisation: Température, teneur de l’oxygène,
variations des concentrations des polluants dans l’eau douce,..)
• Une solution conductrice
• Un lien électrique
Exemples:
1) Teneur d’oxygène Pile d’Évans
anode cathode
68

2) Eau domestique
• Tuyau d’acier doux vissé à un robinet
de laiton (alliage à base de Cu) (eau
domestique)
• Au bout de 2 ans, le tuyau d’acier
est complètement corrodé.
• Dans d’autres conditions d’utilisation
(teneur en oxygène et température de
l’eau), l’assemblage aurait durer
beaucoup plus longtemps, soit beaucoup
moins.
69

3) chauffe –eau domestique
À la température ambiante
• Le Zinc est anodique / Fer
• Le zinc est utilisé pour protéger le fer, car il
se corrode et le fer est protégé
Dans l’eau chaude, T= 70oC
• Inversion des réactions
• Le fer est anodique/Zinc
• Le fer se corrode et le Zinc est protégé
• La série galvanique (potentiel du métal

plonge dans l’eau du mer) n’est valable que
pour l’eau de mer à 25oC (33g/l de NaCl; pH
= 8.2).
• On peut l’utiliser pour les eaux douces à
la température ambiante mais il faut être
prudent!
70

4) rapport entre surface cathode et
anode
• Si la surface de la cathode est dix

fois plus grande que celle de
l’anode, la vitesse de corrosion du
fer est également multipliée par
dix.
• Si la surface de la cathode est 2
fois plus petite que celle de
l’anode, le courant est divisé par
2.
N.B: il est dangereux de réaliser des

assemblages avec des moyens de
fixations (vis rivets, boulons) moins
noble que la structure. Des petites
anodes sont en contact avec une grande
cathode
71

A)Cas de l’assemblage d’une structure en
aluminium (Anode)avec des Vis en acier inoxydable.
• Sc/Sa très faible.
–Excellente tenue à la corrosion atmosphérique
B)Assemblage d’une tôle d’acier
inoxydable(catode) avec des Boulons
d’aluminium.
• Sc/Sa très grand.
–Importante corrosion (figure)
72
Mesures pour réduire la corrosion

galvanique
1) S’il faut coupler deux métaux dissemblables,

en choisir deux se trouvant l’un prés de l’autre
dans la série galvanique
2) Éviter les rapports défavorables entre les

surfaces anodique et cathodique et utiliser la
surface anodique la plus grande possible
3) Séparer les métaux dissemblables au moyen

d’un isolant électrique
4) Relier électriquement aux deux métaux un
troisième métal, anodique celui-la, et établir
ainsi une forme de protection cathodique
73
Facteurs métallurgiques et de mise en oeuvre

 Alliages monophasés :
 Le potentiel de dissolution des joints de grains est inférieur (anode) à celui
des grains (cathode) (phénomène rare)
(les atomes sur les joints ont une énergie élevée alors plus instables)
 lixiviation différentielle:
• s’observe dans les alliages en solution solide lorsque les phénomènes
de corrosion entraîne l’élimination d’un constituant le moins noble
• Exemple: dezincification du laiton (Zn-cuivre) à partir de la
surface.
 Alliages polyphasés:
Présence de plusieurs phases qui renferment des inclusions

 L’alliage se compose d’un très grand nombre d’anodes et de
cathodes,
 Ferrite est anodique/cémentite.
74
• Alliages polyphasés: corrosion par piqûre
Cas des aciers inoxydables dans de l’eau aéré contenant des ions Cl- (eau de mer ou eau
douce)
• Les piqûres s’amorcent sur les défauts de surface, ou à l’interface entre le
métal et certaines inclusions (MnS pour les aciers)
• Localement le métal est dépassivé, et à cause des ions Cl- le métal ne peut pas être
repassivé
• Dans la piqure, il y a un excès d’ion Mn+ qui attirent les ions Cl-. Cette réaction
s’accompagne de la formation d’ions H+ donc abaissement du pH ce qui favorise
d’avantage la progression de la piqure.
• Pour lutter contre cette corrosion on a joute de Mb
 Ségrégation
• Variation locale de compositions
chimiques (fabrication ou traitement
thermique)
Cas des aciers inoxydables
austénitiques(304)
• Lorsque chauffé entre 500-800C et
refroidis
lentement:
• au joints de grains, il se produit une
précipitation de carbures de chrome (Cr23C6)
• Il y a appauvrissement en chrome
dans les surfaces adjacentes
• La teneur de chrome devient
insuffisante pour permettre la passivation
• Il s’ensuit une corrosion très rapide
76
 Effet de l’écrouissage et des contraintes
• Un métal déformé plastiquement par écrouissage est le

siège de contraintes résiduelles
• L’énergie interne de la partie écrouie est
supérieure à la partie recuit du métal
• La zone écrouie ou la zone sous
contrainte est anodique par rapport à la zone
libre de contrainte
• Le milieu de corrosion exerce une grande influence
sur la corrosion sous contrainte
• Exemple:
-Les aciers inoxydables sont sensibles aux ions Cl-

-Les laitons sont sensibles à l’ammoniac
77
Effets du milieu de corrosion

Les milieux sont les électrolytes qui permettent le passage du
courant ionique entre l’anode et la cathode.
L’agressivité du milieu est déterminée par
• pH
• Pouvoir oxydant
• Conductibilité électrique
• Température
 Les diagrammes de Pourbaix permettent de localiser des zones de corrosion,

d’immunité et de passivité d’un métal en fonction du pH du milieu et en fonction
du potentiel du métal ou impose au métal
-En général ces diagrammes renseignent sur la possibilité d’apparition de la corrosion
et non sur la cinétique de la corrosion
-Sont fréquemment utilisés pour étudier la corrosion et les méthodes de protection
78
Diagramme de Pourbaix du fer
79
 EFFET DE LA TEMPÉRATURE
• En général:
– La vitesse de corrosion augmente avec la température.
• Exception:
– Augmentation de la température de l’eau conduit à une baisse de la
solubilité
de O2 et CO2,
– Milieu moins agressif donc diminution de la vitesse de la corrosion du
métal
 INFLUENCE DE LA CONDUCTIBILITÉ ÉLECTRIQUE

• Une faible conductibilité augmente les pertes ohmiques dans le
milieu corrosif. Le courant de corrosion est diminué.
faible
Conductibilité élevée Conducti
bilité
80
 Variation locale de la concentration en oxygène dissout.

– Polarisation de diffusion (de concentration).
• Corrosion: O2 O2
– Sous une goutte d’eau
– Caverneuse Fe Fe
– Suite à l’accumulation de boues ou de débris 1 2
Ex: CORROSION SOUS UNE GOUTTE D’EAU

OH- s’oxyde
hydroxyde (OH-) rapidement pour
de fer se forme former la rouille
Zone anodique
où le fer se
Zone cathodique où
dissout
l’oxygène de l’air se
transforme en ions
hydroxyde 81
Corrosion caverneuse
• Résulte de la différence entre les concentrations d’ions ou de gaz dissous
entre deux parties de la même pièce de métal.
• La corrosion apparaît aux endroits ou la concentration est la plus faible:
interstices,
recoins ou sous dépôts de produits de saleté
Prévention:
• Utilisation des joints soudés
• Des joints d’étanchéité non
absorbant, en assurant un drainage
pour éviter la stagnation
• Eviter les dépôts accumulés
82
Effets du milieu de corrosion

 Écoulement de l’électrolyte
Le type d’écoulement laminaire ou turbulent ainsi que la vitesse exercent une influence
sur la vitesse de corrosion du métal
Plus la vitesse d’écoulement du liquide corrosif est grande moins la polarisation de
diffusion à la cathode est importante
Le courant de corrosion tend vers une valeur

limite 83
Exception: les alliages passivables – Effet contraire
N.B. V1< 1m/s, Corrosion par piqûre

V2> 1m/s, le taux de corrosion < 0,01mm/an
84
 Corrosion par erosion
• Écoulements très rapides et turbulents
– Usure mécanique et corrosion du métal
• Le fond de la zone érodée est anodique par rapport
aux surfaces intactes, car:
– Turbulence de l’écoulement
– Déformation plastique du métal
• Solides en suspension accentuent l’érosion.
• Application: peut se produire au niveau d’un
changement brusque de section ou de direction
des conduites.
85
 Corrosion par cavitations

Formation d’une bulle de vapeur
• Variations de pression importantes à la
surface du métal lors d un écoulement.
• Formation de bulles de vapeur
d’eau ou d’oxygène à la surface du
métal.
– Ces bulles sont instables. Condensation de la bulle de vapeur
– Leur recondensation rapide
provoquent des ondes de
compression intenses conduisant à
une érosion mécanique:
– Effet mécanique et Formation d’un microjet qui attaque le métal
électrochimique
• Application: Hélices de bateaux, pales
de turbines, pompes.
86
Corrosion par cavitations
Corrosion induite par cavitation

87
 Corrosion par les eaux

• Eau de mer
– Salinité totale : 34g/l
– pH de 8.2
– Conductivité de 4 S/m (S:Siemens:
conductance électrique)
– Solubilité de O2: 12mg/l à 5oC; 7
mg/l à 25oC
• – %
Eau minéraux dissous, solubilité O2 et CO2, pH,
douces
…
– Dures (incrustantes): dépôt calcaire ou de
carbonate ralentit la corrosion.
Piqûres possibles si dépôt non uniforme.
– Agressives: peu minéralisées donc plus
corrosives que eaux incrustantes Corrosion de l’acier doux (0.2%C)
88
 Corrosion
atmosphérique
• Dépôts de films ou de gouttelettes
d’eau.
– Contiennent des solution en Corrosion de l’acier doux (0.2%C)
contaminants.
– Évaporation : augmentation de leur
concentration
– Piles de concentration sous les
gouttelettes.
•
1-Atmosphères rurales
Les moins
corrosives(moins de
contaminants)
2 Atmosphères urbaines et
industrielles
• SO2 est le principal
contaminant.
• pH peut atteindre 3.5
La dépollution réduit la corrosion
3 Atmosphères marines
• des gouttelettes d’eau
89
 Corrosion par les sols
• Les sols sont très inhomogènes d’un site à l’autre.

• Sol très agressif :
– Acide
– Humide
– Peu aéré
– Bonne conductibilité électrique
• Canalisation traversant des sols de nature différente
– Conduite d’acier enfoui dans le sable / argile
– la partie enfuie dans l’argile est (anodique)/ au sable :
E~0.3V
90
Conditions du milieu d’utilisation
Certaines conditions peuvent accélérer la corrosion.
• Fatigue-corrosion:
• Effet combiné de facteurs électrochimiques et mécaniques
• Diminution de la résistance à la fatigue due à:
• Amorçage de fissures à la racine des piqûres
• Corrosion en fond de fissure
• Rupture du film d’oxyde en fond de fissure (mécanique)
• Corrosion par frottement: (ex: tête de vis et surface d’une plaque)
• Usure des crêtes des surfaces en contact
• Rupture du film d’oxyde, accélération de la corrosion.
• Gradient de température:
• Gradient de potentiel entre la partie froide (anodique)
et la partie chaude.
91
Courants vagabonds :
• Mise à la terre par le sol d’une installation électrique.
• Passage de courant dans le sol.
• Le courant circule dans des conduits métalliques enterrés à proximité
(résistance électrique inférieure à celle du sol)
92
Fatigue-corrosion
93
Lutte contre la corrosion

But recherché: enrayer la dégradation des équipements pour augmenter la durée
de vie, en empêchant la production des réactions électrochimiques. Il faut
réduire ou éliminer la circulation des é de l’anode vers la cathode
• A) Protection électrochimique
– Protection cathodique
• Anode sacrificiel
• Courant
interposé
– Protection anodique
• B) Protection par
revêtements et
traitements de surface
– Revêtements
métalliques
– Revêtements non
métalliques
– Traitements des
surfaces par voie 94
A) Protection électrochimique
Principe: Modifier le potentiel de dissolution du métal à protéger, pour

l’utiliser
soit dans la zone d’immunité soit dans la zone de
passivité.
2 MOYENS:
Protection Cathodique Protection Anodique

Potentiel de corrosion Ecorr<Eo Potentiel de corrosion Ecorr>Eo
où Eo est le potentiel d’équilibre métal-solution
95
Protection cathodique (abaissement du potentiel de la cathode)
Le principe de la protection cathodique repose sur les données du diagramme intensité-
potentiel d’une anode et d’une cathode
• i1: protection partielle Méthode:
• iprot: protection complète Courant imposé i1 de sens contraire

à icorr.
Générateur extérieur
(générateur de courant continu)
Protection complète: E≤ E0a
Il existe deux formes de protection cathodique: par anode sacrificielle ou par
courant
ASM
97
98
Protection Cathodique par Anode Sacrificielle

 Principe: Métal à protéger est couplé à un métal moins noble.
• Potentiel de corrosion de l’ensemble inférieur au potentiel de dissolution du métal à
protéger.
• Zn, Mg, Al anodes sacrificielles le plus souvent utilisées.
• Requiert un entretien périodique des installations.

99
Protection Anodique (élévation du potentiel)

 Principe: Augmentation du potentiel de corrosion de façon à ce qu’il se
situe dans la zone passive (Pourbaix).
• Uniquement applicable aux métaux passivables: aciers inox, Inconel(Ni,
Cr, Al), Stellite (Co+Cr), Ti, Nb, Ta.
Protection Anodique
ip Ep>EF
EF
10
10
Protection Anodique (suite)
Représentation schématique de la protection anodique
•Maintenir constant le potentiel d’équilibre

entre la structure et une électrode de référence.
• ip courant de corrosion à l’état passif circulant
entre l’anode et la cathode.
• Réservoir d’acide sulfurique chaud
–Acier doux icrit = 3 A/ m2
ip = 200 mA/ m2
–Acier inox 316
icrit = 4 A/ m2
utilisée seulement dans les milieux très corrosifs tels l’industrie chimique. 10
2
B) Protection par Revêtements et Traitements de surface

 Principe: Isoler le métal du milieu corrosif.
• Le revêtement doit être continu, adhérent et inerte par rapport
à l’environnement.
Revêtements non métalliques
• Peintures
Couche de fond (une ou plusieurs): mouiller et adhérer fortement à la
surface Couches de finition
• Polymères
Thermoplastiques (PVC, PET etc.)
Thermodurcissables (polyépoxydes, etc.)
• Goudrons, asphalte, bitume
Structures enfouies
En pratique ces revêtements ne sont jamais parfaitement adhérents

et continus ajouter moyens supplémentaires bonne conception et
d’autres moyens.
10
Revêtements métalliques
• Revêtement métallique (2 types):
–Anodique : ex. Zn (acier galvanisé)
–Cathodique : ex. Cr
• Procédés:
–Plaquage électrolytique Mn++né
Ex. discontinuité dans
M
un revêtement métallique
–Immersion dans un bain de métal liquide.
–Métallisation à la flamme
–Laminage
10
Métallisation
Protection contre l’oxydation par
revêtement métallique
Projection par air comprimé et procédé
à l’arc électrique permettant des dépôts
de protection sans particules infondus
Revêtement métallique des pales
10
Galvanisation de l’acier
Contre la rouille, la galvanisation à chaud est la protection la
plus durable et la plus économique.
Vitesse approximative de corrosion

atmosphérique du zinc en climat
tempéré : milieu rural, urbain, marin et
industriel.
10
Traitements des surfaces par voie chimique

Principe: Modification chimique de la surface pour améliorer sa résistance
à la corrosion.
•Phosphatation des aciers (immersion dans un bain d’acide

phosphorique création de phosphate de fer) avant peinture.
• Chromatation des alliages de Al et Mg.
• Bronzage de l’acier (armes à feux).
• Anodisation de Al.
Couche d’oxyde formée
artificiellement
(augmenter l’épaisseur de la couche
d’alumine)
10
C) Actions sur le milieu de corrosion

 Principe: Modifier la cinétique de la corrosion.
3 Méthodes:
1 Diminution du pouvoir oxydant de l’électrolyte
2 Addition d’inhibiteurs
3 Addition de passivateurs
*Ce type de protection ne s’applique qu’à un système fermé.
1. Diminution du pouvoir oxydant de l’électrolyte
Cette méthode s’applique lorsque la réaction de réduction à la cathode est:
O2+2H2O+4é 4OH- (réduction de l’oxygène)
• Principe: Éliminer l’oxygène dissous, ce qui réduit nettement la vitesse de corrosion.
Exemple : eaux de chaudières
• Traitement à l’hydrazine N2H4:
N2H4 + O2
N2 + 2H2O
• Traitement au sulfite de sodium Na2SO3
10
2Na SO + O 2Na SO
2. Addition d’inhibiteurs
 Principe: Action sur la polarisation cathodique.
Pile de corrosion fonctionne sous contrôle cathodique
Les inhibiteurs agissent en très faible concentration.
• La nature des inhibiteurs est fonction du métal à
protéger et de la nature du milieu corrosif.
Ex: Corrosion du Fer dans l’acide chlorhydrique HCl à 30oC
Inhibiteur: hexaméthylènetétramine
Vitesse de corrosion 5000

fois plus faible!
10
domaine d’emploi des inhibiteurs
• Dans les circuits fermés:
– Dans les systèmes de réfrigérations en circuit

fermé
– dans le cas d’un circuit véhiculant de l’eau
L’action de ces inhibiteurs se traduit par une diminution de la

vitesse de réaction cathodique et donc par un déplacement
du potentiel de corrosion les valeurs moins nobles
3. Addition de Passivateurs
 Principe: Passivateurs agissent sur la surtension anodique.
Élévation du potentiel de corrosion des métaux passivables jusque
dans leur domaine de passivité.
Les passivateurs sont des agents oxydants, ex:
 Chromates
 Nitrites
• Leur mode d’action consiste à élever la valeur du potentiel

de corrosion du matériau afin de l’amener à une valeur pour
laquelle il y a formation d’un film passif protecteur.
• Il existe deux catégories d’inhibiteurs passivants:
– Les ions oxydants comme CrO42-

– Les ions non oxydants : MoO42-, WO42-, PO43-
111
D) Choix des Matériaux
Pour éviter ou minimiser la corrosion, il faut tenir compte

de plusieurs aspects lors du choix des matériaux :
 Durée de vie utile requise.

 Conditions d’utilisation:
 Milieu corrosif
 Contraintes
 Etc.
 Coût
 Entretien
 Critères esthétiques
 Etc.
Le matériau miracle n’existe pas!, mais on peut eviter
la corrosion par un choix optimal (Ashby)
11
E) Conception d’Assemblages
Pour minimiser la corrosion, il faut étudier soigneusement
la conception des équipements et des assemblages
Facteurs à éviter
1. Formation de couples galvaniques

2. Formation d’interstices
3. Accumulation d’eau stagnante
4. Concentrations de contrainte
5. Zones de turbulence
6. Gradients de température
11
1. Éviter la Formation de Couples Galvaniques
Tube Cu Tube Acier
Rondelles de
Polymères
Raccord isolant
Bronze Acier
11
2. Éviter la Formation d’Interstices dans les

Assemblages
11
2. Éviter la Formation d’Interstices dans les

Assemblages
11
2. Éviter la Formation d’Interstices dans les Assemblages
11
3. Éviter l’Accumulation d’Eau Stagnante ou de Boues
11
4. Éviter les Concentrations de Contraintes

Pour les matériaux susceptibles à la corrosion sous contraintes.
Ex. Après soudage ou déformation à froid on élimine les

contraintes résiduelles en faisant un recuit de détente.
Ex:Assemblage mécano-soudé
11
5. Éviter les Zones de Turbulence
12
6. Éviter les Gradients de Température
12
Conception d’assemblages règles à suivre
12
En Conclusion
Éviter toute HÉTÉROGÉNÉITÉ de l’assemblage et du milieux

de corrosion qui entraîne l’établissement d’une pile de corrosion.
12

Oxydation Des Matériaux

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Fiabilité des Matériaux

OXYDATION DES MATÉRIAUX

Ch: 21,22 (Ashby)

•La corrosion sèche ou oxydation se manifeste par une

Réactions d’oxydation ou de réduction

Domaines industriels concernés

Rappels de la thermochimie et l’oxydoréduction

La variation de l’énergie interne 1 principe: ∆U = W + Q

- Transformation exotherme : ∆H < 0 (traduction : le système perd de l’énergie…)

- Transformation ordonnée : ∆S < 0

Rappels de la thermochimie et l’oxydoréduction

sulfures: Oxyde: Alumine (Al2O3); Hématite (Fe2O3), etc..

Affinité des métaux pour l’oxygène

Cinétique d’oxydation: Vitesse d’oxydation

• Si on réchauffe le fer, celui-ci va s’oxyder à la vitesse initiale.

Cinétique d’oxydation: Vitesse d’oxydation

Cinétique d’oxydation: Vitesse d’oxydation

Les vitesses d’oxydation dépendent de la température et suivent des lois d’Arrhénuis

Kp et KL varient exponentiellement avec la température:

Si la température s’élève, la vitesse d’oxydation s’accroît

Couche d'oxyde et corrosion (Al)

Mécanismes d’oxydation (mode parabolique)

Cas 1:Le métal diffuse le plus lentement

L’oxygène se rend à la surface du métal le premier.

Mécanismes d’oxydation (mode parabolique)

Les ions de métal se rendent à la surface de l’oxyde les premiers.

Mécanismes d’oxydation (mode parabolique)

La croissance se produit à l’interface qui contient

Modèle: plus la couche est épaisse plus la diffusion est difficile,

• Le gradient de concentration en oxygène est égal à la concentration C dans le gaz,

Si le modèle de couche simple explique la plupart des observations

Section : CORROSION ACQUEUSE

Ch: 24,25 (Ashby)

• Coûts: Les pays industrialisés consacrent 5% de leur revenus:

Importance de comprehension de la corrosion

• Prendre des mesures pour prévenir la

En général, un métal peut avoir trois états:

Noble: Immunisation Actif: Corrosion Passif:Protection

Corrosion due aux différences de Corrosion par piqûres (pitting)

Corrosion localisée (crevice) Corrosion sous contraintes

Corrosion biologique Corrosion-fatigue

Corrosion dans le béton

Avec n= Nombre d’é engagés dans la réaction

Série des potentiels standard d’équilibre

Cas d’une cellule électrochimique Fer-Cu

Il y a alors corrosion du fer et dépôt de

•N.B. En pratique quand la dissolution de l’anode est uniforme, on remplace le

• Autre expression de la vitesse de corrosion:en divisant la masse par t et S et A on

i0a i0c sont les courants d’échange au niveau de l’anode et

Prévisions des vitesses de corrosion

La variation des surtensions anodique ou

Exemple: réduction d’ions d’hydrogène amenant à la

Dans le cas de la polarisation d’activation, le rapport entre la surtension ηac et la

Exemple: corrosion du Zinc dans un acide

Le zinc s’oxyde J0(H2/H+)

•Les é issus de (2) sont absorbés par (1), donc réduction

• Pas d’accumulation de charges.

Densité de courant J(A/cm2) 52

•Calcul de la vitesse de corrosion Jc

B) Polarisation de concentration (diffusion)

Ainsi, la diffusion des H+ à l’interface détermine la vitesse de réaction et le

Polarisation de concentration (diffusion)

Lorsque J= JLla valeur de la surtension chute