Chapitre I Théorie sur le désasphaltage

I-BUT DU PROCEDE:
Le résidu de distillation sous vide des pétroles bruts c'est-à-dire la partie la plus
lourde, la plus réfractaire à la distillation, est justement celle qui contient les fractions
lubrifiantes les plus visqueuses et par conséquent de la plus grande valeur.
Pendant quelques décades, les pétroles bruts que l'on utilisait à peu près
exclusivement pour la fabrication des huiles lubrifiantes, et notamment des huiles à
cylindres et Bright Stocks, étaient ceux de Pennsylvanie.
Ces bruts ne contenaient presque pas d'asphalte et leur résidu sous vide pouvait être
soumis sans difficulté aux opérations de raffinage à l'acide sulfurique qui étaient les
seules que l'on connaissait à cette époque.
Il n'y a plus beaucoup de brut de Pennsylvanie et les pétroles bruts d'autres origines
qui conviennent à la fabrication des lubrifiants ont le plus souvent des résidus fort
chargés en asphalte. Or, les huiles lubrifiantes ne doivent pas contenir d'asphalte,
même à l'état de traces.
Le désasphaltage est une opération de séparation liquide-liquide permettant
d'épuiser le résidu sous vide des derniers hydrocarbures encore facilement
transformables. Les solvants utilisés sont les paraffines légères: Propane, butane,
pentane. Le rendement en huile désasphaltée (désasphaltisat), qui est utilisée pour la
production de l'huile résiduelle de haute viscosité ou pour la production de la matière
première du cracking catalytique, augmente avec le poids moléculaire du solvant,
mais sa qualité diminue.
L'asphalte constitue le résidu de l'opération de désasphaltage et concentre la
majeure partie des impuretés (métaux, sédiments, sels, asphaltènes…). Sa fluidité
diminue lorsque le poids moléculaire du solvant utilisé augmente. L'utilisation du
solvant lourd aboutit à la production d'asphalte dur dont l'ultime utilisation est la
combustion (centrale thermique) ou l'oxydation partielle (production de gaz de ville,
hydrogène, méthanol…).

FHC Page 6
Chapitre I Théorie sur le désasphaltage

II-FACTEURS PRINCIPAUX DU PROCEDE:

II-1-Nature du solvant:
Les asphaltes contenus dans les résidus de pétrole contiennent, d'après Marcusson,
surtout des asphaltènes et des résines neutres. Les asphaltènes sont insolubles dans
l’éther de pétroles. Ils sont dispersés à l'état colloïdal dans l'huile.
Les résines neutres sont solubles dans l’éther de pétrole, mais insolubles dans les
alcalis et les acides. Elles sont en vraie solution dans l'huile.
Les gaz liquéfiés d'hydrocarbures légers et même les premiers hydrocarbures
saturés de la série, liquides aux températures et pressions ambiantes, précipitent tous
plus ou moins l'asphalte des résidus de distillation. Mais ils le font de manière très
diverse, comme le montre le graphique de la figure-1 qui représente la relation entre
le poids moléculaire de l'hydrocarbure solvant employé et le pourcentage d'asphalte
précipité à partir du résidu (10 volumes de solvant à 27°C).
L'éthane précipite non seulement l'asphalte, mais aussi une bonne partie des huiles
qui l'accompagnent. L'hexane, le pentane et le butane n'en précipitent au contraire pas
assez et ils retiennent en dissolution une plus ou moins grande partie des résines
neutres qui n'en pas leur place dans les huiles lubrifiantes.

001
ENATUB %05 -ENAPORP%05
emulov % : étipicérp etlahpsA

09

08

07
ENAPORP
ENAHTE

ENATNEP

ENAXEH
ENATUB

06Figure-1. Extraction de l’asphalte par le propane.

05
FHC 04 Page 7
03 08 07 06 05 04 03 02 01 0
tnavlos ud erialucélom sdioP
02 09
 10

Chapitre I Théorie sur le désasphaltage

Les essais effectués sur des résidus de bruts du Proche Orient font ressortir des
résultats tout à fait semblables et l'on trouve aussi que le propane précipite bien
sélectivement les matières asphaltiques et résineuses telles qu'on peut les trouver dans
le résidu sec dont nous parlions précédemment.
On constate s même que la présence de bonnes proportions de propylène dans le
propane ne modifie pas sensiblement la précipitation d'asphalte. Par contre, les
hydrocarbures plus lourds (butane, pentane) sont déjà un peu solvants des matières
résineuses et laissent précipiter un asphalte dur que l'on a des difficultés à extraire de
la tour. En outre, les huiles désasphaltées sont instables par suite de leur trop grande
teneur en résines.
Le propane a également une propriété intéressante pour le désasphaltage. Il dissout
mieux, en effet, aux températures moyennes (40-50°C) les hydrocarbures
paraffiniques que ceux des autres séries, de sorte que l'on constate que le point de
coupe entre les huiles dissoutes et la matière asphaltique précipitée est d'autant plus
proche de la fin du résidu que le degré de paraffinicité de l'huile est plus grand.
Le tableau-2 indique les rendements et propriétés des produits issus du
désasphaltage pour un brut typique, selon le solvant utilisé.

FHC Page 8
Chapitre I Théorie sur le désasphaltage

Charge R.S.V. Ar lourd

Solvant Propane Butane Pentane
538°C+
Huile désasphaltée
Rendement (% masse) 32 50 66 -
Masse volumique 0,945 0,963 0,985 1,048
Soufre (% masse) 3,8 4,45 4,9 5,78
Azote (ppm) 1000 2000 2100 3500
Ni+V (ppm) 6 24 67 290
Carb. Conr. (%masse) 2,3 5,2 11 23
C7 insoluble (% masse) <0,05 <0,05 <0,05 12,6
2
Visc. à 100°C (mm /s) 60 100 250 4500
Asphalte
Rendement (% masse) 68 50 34
Masse volumique 1,105 1,15 1,197
Soufre (% masse) 6,71 7,11 7,5
Azote (% masse) 0,47 0,50 0,68
Ni+V (ppm) 422 556 720
Point de ramollissement (°C) 60 110 150
2
Visc. à 300°C (mm /s) - 40 500
2
Visc. à 200°C (mm /s) 50 - 60000
Tableau-2. Effet du solvant sur les rendements et propriétés des produits issus du désasphaltage.
II-2- Rapport solvant-charge:
Une augmentation de la proportion de propane par rapport au résidu sous vide
accroît le rendement en huile désasphaltée. Au fur et à mesure de l'augmentation de
cette proportion de propane, et par conséquent du rendement, le poids moléculaire, la
densité et la viscosité de l'huile augmentent, ainsi que son carbone Conradson.
Ramollissement de l’asphalte

L'indice de viscosité de l'huile diminue légèrement. On peut concevoir qu'au-dessus

d'une proportion donnée propane-résidu le propane dissolve de plus en plus l'huile
non paraffinique. Simultanément l'asphalte précipité voit son point de fusion
FHC Page 9
 Chapitre I Théorie sur le désasphaltage

augmenter avec la proportion propane-résidu. Les courbes des figures-2 et 3 portent

en abscisses la proportion propane-résidu et en ordonnées le rendement en huile et le
point de fusion de l'asphalte précipité. On voit qu'à une température quelconque
d'opération le rendement en huile augmente bien avec la dilution et qu'il en est de
même du point de fusion de l'asphalte.

07 C°83 C°83 28
sdiop % : eétlahpsaséd eliuH

C°25
C°25
06 77

05 C°56 17

04 C°08 56
C°56 C°06
03 06
II-3-Température d'extraction: 2 021 01 8 6 4 2 0
02 51 41 21 01
udisér/enaporp : noitroporP
8 6 : noitroporP
udisér/enaporp 4 55
Le comportement
61 du propane au-dessus 61 de
41 40°C environ est inverse de celui des
Figure-2.
01 Rendement en huile en fonction Figure-3. Point de ramollissement
94 de
solvantsdeusuels, tels lepropane/résidu
la proportion furfural, le phénol, l’asphalte
etc…qui enont un pouvoir
fonction solvant pour les
de la proportion
propane/résidu. 34
huiles qui0 croit avec la température d'opération.
Avec le propane au-dessus de 40°C, le pouvoir solvant pour les huiles diminue au
fur et à mesure que la température augmente. Cela tient à ce que le propane en se
rapprochant de sa température critique 96,4°C, retrouve progressivement ses
propriétés de gaz. Sa tension superficielle diminue ainsi que son pouvoir solvant.
On observera donc qu'au fur et à mesure qu'on élève la température la proportion
d'asphalte précipité augmente tandis que celle d'huile désasphaltée diminue.
L'asphalte est de plus en plus mou, car il est de plus en plus dilué par les fractions
d'huile qui se montrent insolubles dans le propane à la température de l'opération.

FHC Page10
Chapitre I Théorie sur le désasphaltage

Ces résultats sont exprimés sur les graphiques des figures-2 et 3 où l'on voit que le
pourcentage d'huile désasphaltée est d'autant plus faible que la température de
mélange est plus haute et que le point de fusion de l'asphalte précipité est d'autant
plus bas que la température est plus élevée.
On voit donc que si nous voulons obtenir le meilleur rendement possible en huile
désasphaltée, il nous faut employer une grande proportion de propane par rapport à la
matière première et que nous ne devons pas opérer à trop hautes températures.
Nous verrons en décrivant l'opération industrielle, qu'on peut économiser les frais
d'usage et de redistillation d'une partie de propane en le faisant circuler quelque peu
en contre courant avec la matière première et en observant un gradient de température
qui provoque un véritable reflux des fractions lourdes de l'huile désasphaltée.
On trouve dans le tableau -3 une liste des caractéristiques principales d'une matière
première qui est le résidu sous-vide d'un brut du Proche Orient et des deux produits
résultant de l'opération du désasphaltage au propane. Les conditions principales de
fonctionnement de l'installation de désasphaltage étaient les suivantes:
Température fond de tour: 43°C
Température haut de tour: 74°C
Pression (hpz) : 35
Proportion solvant/résidu avant tour: 0,8/1
Proportion solvant/résidu dans tour: 7/1

Résidu Huile
Asphalte
d'alimentation désasphaltée

FHC Page11
Chapitre I Théorie sur le désasphaltage

% de l'alimentation 100 29,80 70,20

Masse volumique à 15°C 1020 930
Inflammabilité Luchaire (°C) 290 279
Viscosité Engler à 100°C 155 4,75
Indice de viscosité après déparaffinage à 12°C 78
Point de congélation +51
Couleur N.P.A 5,4
Ramsbottom (%) 1,10
Soufre total 5 2,90 5,78
Pénétration (25°C) 250 à 300 14
Ramollissement 37 61
Tableau-3. Caractéristiques principales du résidu sous-vide d’un brut du Proche Orient et des
deux produits résultant de l’opération du désasphaltage au propane.

FHC Page12