Corrigés
soient les noms que l’on choisit de leur donner, reposent sur
Halte aux idées reçues
1. Le nombre de charge Z d’un objet, quel qu’il soit, représente
le nombre de fois où cet objet contient la charge électrique
élémentaire e. Ainsi le nombre de charge d’un proton est-il
+1, et celui d’un neutron, 0. Mais on peut également définir le
nombre de charge d’un électron : −1, ou même d’un objet ne
se résumant pas à une particule élémentaire. C’est ainsi que
le nombre de charge d’un atome neutre est par définition nul.
Le numéro atomique, quant à lui, caractérise l’élément en
ce sens qu’il représente le nombre de protons du noyau d’un
atome de cet élément, donnée qui définit fondamentalement
l’élément chimique. Ainsi le numéro atomique d’un élément
correspond bien à un nombre de charge, non pas celui de
l’atome dans son entier, mais celui de son seul noyau.
2. Le tableau de classification périodique (TCP) des éléments
repose sur la reproduction, à intervalles prévisibles, de pro-
priétés chimiques analogues pour des éléments différents. Ces
propriétés chimiques sont liées au cortège électronique des
atomes de ces éléments, qui sont eux-mêmes tributaires du
numéro atomique de ces éléments, soit encore du nombre de
charge de leur noyau. L’ordonnancement des éléments dans le
TCP repose donc à la base sur les caractéristiques électriques
des noyaux atomiques.
La masse molaire des atomes, quant à elle, repose sur les iso-
topes de ces atomes (les nombres de neutrons et l’abondance
relative de chacun dans la nature). La masse molaire n’est
donc pas une affaire de charge électrique, mais uniquement
de masse. Il se trouve que globalement, la masse molaire suit
approximativement le même sens de variation que le numéro
atomique : les nombres de protons et de neutrons croissent en
général dans le même sens, aboutissant à des masses molaires
qui croissent dans le même sens que le numéro atomique.
© Dunod. Toute reproduction non autorisée est un délit.
Mais ceci ne doit pas faire perdre de vue que la considération
de base dans l’établissement du TCP tient à la charge élec-
trique. Par ailleurs, plusieurs exceptions mettent en défaut
l’affirmation proposée. Ainsi, par exemple, la masse molaire
de l’argon est supérieure à celle du potassium, malgré le fait
qu’il précède ce dernier dans le TCP. Idem pour le cobalt et
le nickel, le tellure et l’iode, le thorium et le protactinium,
l’uranium et le neptunium...
3. On a souvent tendance à dire qu’au sein d’un corps molé-
culaire, la liaison à l’œuvre entre les atomes est une liaison de
covalence, tandis qu’au sein d’un corps ionique, c’est l’inter-
action coulombienne qui assurerait la cohésion des atomes. Il
importe de bien comprendre que ces deux liaisons, quels que
une même réalité : l’attraction mutuelle des particules dont les
charges électriques sont de signes opposés.
Dans le cas des liaisons au sein d’une molécule, la mise en
commun par deux atomes d’un électron externe chacun pour
assurer une liaison de covalence n’est pas autre chose qu’un
équilibre entre les attractions des noyaux pour les électrons,
et les répulsions entre noyaux et entre nuages électroniques.
La liaison de covalence elle-même ne résulte donc pas d’autre
chose qu’une interaction coulombienne.
Réciproquement, ce que l’on qualifie de liaison ionique n’est
en fait guère autre chose qu’une liaison de covalence polarisée
à outrance. Vous avez vu que les atomes peuvent être caracté-
risés, entre autres choses, par leur électronégativité, grandeur
quantifiant leur propension à accaparer les électrons de toute
liaison covalente dans laquelle ils se trouvent engagés. Celle-ci
peut en fait se résumer à la tendance qu’aura cet atome vis-à-
vis des électrons, pour satisfaire à la règle de l’octet.
Il n’est que de citer l’exemple du solide ionique sans doute
le plus connu au monde : le chlorure de sodium NaCl (sel de
cuisine). L’atome neutre de chlore n’a besoin que d’un seul
électron en plus pour satisfaire à la règle de l’octet : il est de
ce fait très avide d’électrons, ce qui se traduit par une grande
électronégativité. À l’opposé, l’atome neutre de sodium est
encombré d’un électron de trop pour satisfaire à cette même
règle. Il est donc naturellement poussé à s’en débarrasser, ce
que traduit sa très faible électronégativité. Associé à un atome
de chlore, ils vont établir une liaison de covalence, mais le
nuage électronique la constituant sera beaucoup plus concen-
tré autour de l’atome de chlore, qu’autour de celui de sodium.
C’est ce que l’on entend par liaison polarisée.
Mais s’il est vrai que cette polarisation autorise une modéli-
sation en termes d’attraction coulombienne plus simple que
dans le cas d’une liaison non polarisée, il serait en revanche
faux de croire que l’interaction fondamentale en jeu diffère.
4. Une molécule est dite polaire lorsqu’elle possède un
moment dipolaire électrique global, c’est-à-dire que les
centres de charge respectifs (analogues du centre de masse,
à ceci près que les particules sont pondérées non par leurs
masses respectives mais par leurs charges électriques) des
charges positives et négatives ne coïncident pas. Dans les
faits, le moment dipolaire électrique d’une molécule est égal à
la somme vectorielle des moments dipolaires électriques des
différentes liaisons qu’elle comporte.
Ainsi, si l’on considère une molécule diatomique polarisée telle
que le chlorure d’hydrogène HCl, elle est effectivement polaire,
du fait même que l’unique liaison qu’elle comporte est polarisée.
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 Si l’on considère la molécule d’eau H2O, celle-ci comporte
deux liaisons polarisées, et la molécule présentant une géomé-
trie coudée, les moments dipolaires respectivement associés à
ces deux liaisons ne possèdent pas la même direction : leur
somme ne peut donc pas aboutir au vecteur nul (tout comme
deux forces non colinéaires ne peuvent pas se compenser
entre elles), et la molécule d’eau est donc également polaire.
Prenons à présent le cas du dioxyde de carbone CO2 : celle-ci
comporte deux doubles liaisons C=O extrêmement polarisées.
Pourtant, la géométrie de cette molécule étant linéaire (le
carbone ne comporte pas de doublet non liant), leurs moments
dipolaires électriques s’opposent l’un à l’autre et, résultant
chacun de la même liaison, ont même valeur et s’annulent donc
entre eux. Ainsi le dioxyde de carbone, bien qu’étant le siège
de liaisons très polarisées, se trouve être une molécule apolaire.
Il est intéressant de noter que cette capacité à être apolaire
en dépit de liaisons polarisées se retrouve notamment dans
toutes les situations où un atome central dépourvu de doublet
non liant est entouré d’atomes identiques entre eux, sans que
la géométrie soit nécessairement linéaire (trioxyde de soufre
SO3, dans laquelle le soufre est trigonal), ni même plane
(tétrachlorométhane, dans laquelle le carbone est tétragonal) :
Tout au plus peut-on dire, face à un spectre présentant
une particularité caractéristique d’une espèce, qu’il permet
d’identifier cette espèce, et incidemment les groupements
fonctionnels qu’elle porte, si l’on connaît déjà sa nature par
ailleurs. Mais l’identification, pièce par pièce, de la structure
d’une molécule, ne peut se faire qu’à travers ses spectres IR et
RMN, souvent utilisés conjointement d’ailleurs.
Du Tac au Tac
n 35Cl
1. Notons x = la fraction en quantité de matière (on
nCl
parle de fraction molaire) du chlore 35 dans un échantillon de
chlore naturel. Nous pouvons alors affirmer, puisque le chlore
ne possède que deux isotopes stables, que si l’on prend une
quantité de matière nCl de chlore, celle-ci sera constituée de :
•• n35Cl = xnCl de chlore 35 ;
•• n37Cl = nCl − n35Cl = (1 − x )nCl de chlore 37.
La masse molaire atomique d’un élément chimique étant par
définition le coefficient de proportionnalité entre la masse
d’un échantillon d’atomes de cet élément pris à l’état naturel
(c’est-à-dire incluant tous ses isotopes), et la quantité de
matière d’atomes dans cet échantillon, il vient :

mCl m 35Cl + m 37Cl

M Cl = =
nCl nCl
n35Cl M 35Cl + n37Cl M 37Cl
=
nCl
Soit encore :
n35Cl n37Cl
M Cl = M 35Cl + M 37Cl
nCl nCl

Nous reconnaissons les fractions molaires du chlore 35 et du

chlore 37, ce qui nous permet d’écrire :

M Cl = xM 35Cl + (1 − x ) M 37Cl

Ce qui revient au final à :

On remarque au passage que le soufre ne satisfait pas ici à
la règle de l’octet. Vous verrez en effet en CPGE que, dès la
troisième ligne du tableau de classification périodique, les
atomes peuvent procéder à ce que l’on appelle une promotion
de valence, qui leur permet de devenir hypervalents, c’est-à-
dire de s’entourer de plus de quatre doublets d’électrons.
5. Nous avons vu que le spectre UV-visible n’apportait aucune
information sur la structure de la molècule : trop grossier par
rapport aux liaisons chimiques, il se contente de donner une
signature de l’espèce absorbante. Mais cette signature, si
elle est éventuellement identifiable (et encore, si l’on ignore
tout de l’espèce qui l’a donnée, la bataille n’est que rarement
gagnée), est en revanche illisible. Nous pourrons peut-être
reconnaître la molécule si nous la voyons de nouveau, mais
nous n’en connaîtrons toujours pas l’anatomie.
M 37Cl − M Cl 1,5 g.mol −1
x= = = 0, 75
M 37Cl − M 35Cl 2, 0 g.mol −1
Nous en concluons que le chlore naturel est constitué de 75 %
de chlore 35, et le complémentaire, soit 25 %, de chlore 37.
2. La structure électronique de l’atome neutre de fer, de
numéro atomique Z = 26, est :
1s 2 2s 2 2 p6 3s 2 3 p6 4 s 2 3d 6
Pour obtenir celle des ions associés au fer, on commence
par vider les niveaux de n le plus élevé, c’est-à-dire n = 4
ici. On en déduit les structures électroniques des ions Fe 2+
et Fe3+ :
•• pour Fe2+ : 1s 2 2s 2 2 p6 3s 2 3 p6 3d 6 ;
•• pour Fe3+ : 1s 2 2s 2 2 p6 3s 2 3 p6 3d 5 .

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