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On a determint5 le bilan de fixation de l’oxygbne durant l’ozo-

nation. Ce bilan a fait apparaitre, pour l’huile de lin et dans cer-
taines conditions, un supplement d’oxygbne fix4 dii a l’intervention
d’une catalyse d’oxydation exercee par l’ozone. Un phdnombne sem-
blable ne s’est pas manifest6 d’une manibre appreciable dans l’ozo-
nation de l’acide ol6ique.
Laboratoires de Chimie technique et theorique de
1’Universite de GenBve, mai 1933.

Action de l’ozone sur le sbchage de l’huile de lin

par C. Denzler l).
1. VI. 33.)

Du fait que l’huile de lin est employee comme corps de base

dans la fabrication des vernis gras, il nous a paru intkressant de
verifier si l’ozone pouvait jouer un r6le dans cette fabrication.
Les vernis gras sont obtenus soit par chauffage prolong6 de
I’huile de lin, soit par solubilisation de corps appelds ((siccatifsv
dans de l’huile de lin plus ou moins chauffee. Ces ((siecatifs~sont
des substances, telles que les linoldates ou rdsinates de manganbse,
cobalt, plomb, etc., qui, incorpores 8, une huile siccative ont le
pouvoir de diminuer le temps de sdchage de cette huile.
I1 Qtait tout indiqud de penser que l’ozone, incorpord 8, l’huile de
lin pourrait jouer le r61e d’un siccatif.
L’action de l’ozone sur l’huile de lin n’a pas fait I’objet d’un
travail d’ensemble, notre connaissance du moins. Nous avons
cependant trouve dans la littdrature plusieurs mentions de traite-
ment d’huile de lin par l’ozone.
L’ozone 8 Btd en general employe pour determiner la consti-
tution des composes de l’huile de lin. Un seul article traitant le
sujet au point de vue pratique est celui de Pierron2). Nous en
donnons un court resume:
(( Si on traite des huiIes siccatives, avant lenr transformation en vernis, avec de

l’ozone, le sBchage est activ6; de m6me le traitement apres vernissage est avantageux.
La Heinze Electric Company Lowell, U.S. A., traite les mapBtos d’autos par
l’ozone dans les fours de sechage et l’huile est 6galement traitbe auparavant par I’ozone.
La Schubert Piano Company traite ses instruments par de l’air ozone dam des chambres
de dchaze.
L’huile de lin orue est traitbe it 65-90° par 0, et devient rapidement Bpaisse et
dure, puis fonce apres 6 heures de temps. En dessous de 40° on a besoin de 8-10 heures
pour le durcissement. ((

1) Voir these Xo 934, Genitve: C. Denzler: Recherchessurl’ozonationde l’au. olCique

et de I’huile de lin. *) Paerron, Rev. Chim. Ind. 30, 109 (1921).
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Un article de SchiJJlcori~~)
ne semble pas si favorable et dit
entre autres :
((Chumidit6 de l’air ainsi que la teneur de l’air en ozone sont nuisibles au durcisse-
inent des vernis. L’ozone form6 lors de la production de rayons ultraviolets est tout
B fait nuisible e t son action se fait sentir en ce que la couche de vernis redevient collante
e t molle B I’humiditC. Comme ce sont les rayons B courte longeur d’onde (< 1900 A)
qui produisent de l’ozone, il a BtB propose de les absorber.
Pour nous rendre compte si l’ozone pouvait jouer le r61e de
siccatif vis-a-vis de l’huile de lin, nous avons procBd6 de deus
maniPres :
1. Nous nvons fait barboter un ozone d’une concentration
connue dans l’huile de lin, avons applique le corps form6 comme un
vernis et avons mesure le temps de sCchnge a l’air libre; nous avons
fait un essai comparatif avec une huile non traitee par I’ozone.
2. Nous avons enduit une plaque de verre avec de l’huile de
lin crue et l’nvons laissee &her dans une atmosphere d’ozone de
concentration connue, puis avons mesurb les temps de sechage.
Pour cette deuxikme opdration, nous nous sommes servis de dessic-
cateurs A vide dans lesquels nous avons introduit les plaques h
Ctudier, avons fait le vide, puis avons introduit I’ozone de concen-
tration connue; aprks chaque lecture nous avons procBd6 de la
m6me faGon.
Nos mesures ont BtB faites sur un appareil du type (( E.M.P.A. H
d8crit dans la thkse de M. le D’ G e ~ e t ~ ) ~ ) .
L’huile de lin est appliquke r6guliGrement en couche mince au moyen d‘un pinceau
sur une plaquc de verre de 10 x 20 cm. Au moyen de 3 vis, une platine portant la plaque
de verre peut Ctre amenbe dans Is position d6sirCe, de sorb que toute la surface p u t
Gtre 6tudi6c.
L’appareil comprend un fleau de balance ayant unc rainure i sa partie sup6rieure
e t pouvant basculer autour d‘un point fixe; ce flCau porte d’une part B sa gauche un
clispositif de suspension mobile, oil s’accroche un tampon de 50 gr., d‘eutre part une
N partie mobile II de 350 gr. avec une plume enregistreuse e t se dirigeent vers la droite.
Le tampon possede B sa partie inferieure une rondelle de cuir chrome de 1 om2
cle surface; il se pose totalement sur la surface enduite d’huile, de sorte que le cuir cst
press6 avec un poids de 50 gr. sur la couche S Btuclier.
(( La partie mobile (( r o d e sur le flCau e t fait basculer ce dcrnier au moment oh

calle 6quilibre la (( force de collage (( de 1 cm2 de couche d’huilc vis-i-vis de la rondelle

cle cuir; elle est actionnee automatiqucment par un dispositif m6canique aprPs 30 sec.
de contact avec une vitesse constante de 20 cmjsec.
L’appareil comprcnd encore un tambour sur lequel se place une feuille de papier,
ainsi qu’un dispositif Blectrique actionnant la plume enregistreuse. La plume enregistreuse
dessine des traits plus ou mains longs sur cette feuille de papier e t s’6carte d u tambour
au moment precis oh le flkau bascule.

Sckzffkorn, Chem. Umschau 13, 185 (1931).

l)
(;wet, These E. P. F. No 637, Zurich.
z,
O) S o u s tenons B remercier &I.le Professeur Dr. Schlupfer, directeur de la section
des combustibles du Laboratoire f6deral d‘essais des mathriaux pour l’amabilite qu’il
a eue h notre Cgard, en mettant S notre disposition l’appareil E. M. P. A. 11.
((
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La premiere operation consists B Btalonner l’appareil avec le poids de 80 gr. seui.
On obtient ainsi une certaine longueur de trait sur le papier, qui correspond & un poids
de 50 gr.; la longueur double correspond h un poids de 100 gr.; ete. On peut donc ainsi,
par une simple mesure de longueur, obtenir le nombre de grammes qu’il a fallu appliquer
sur la, rondelle de cuir chrome pour la decoller de la couche d‘huile: c’est le (( poids de
dBcollage )I.
Pour avoir des mesures comparatives, il faut encore tenir compte de la surface
de contact exacte entre le cuir e t la couche d‘huile. E n effet, suivant 1’6paisseur de la
couche, le degrb de sBchage, etc., le contact peut 6tre plus ou moins complet entre les
deux surfaces. I1 faudra donc exprimer les valeurs trouvees en grammes/cm2. E n genbral,
on fait 3 & 5 mesures dont on prend la moyenne.
La cc force de collage 1) d’une couche d‘huile augmente continuellement pendant
la formation du film jusqu’au moment oh la cohesion intdrieure de ce film devient plus
grandc que l’adhesion vis-Q-vis du tampon; c’est le moment oh le tampon n’emporte
plus rien de la couche d‘huile, tout en collant quand mbme. La force de collage possi.de
(( ))

alors sa valeur maxima (1000 B 2000 gr./cm2), e t 30 B 50 minutes plus tard, elle tombe
& 50 gr./cm2. La couche est alors seche vis-&-visdes poussi&res(staubtrocken). On continue
1’6tude de la couche avec un appareil de grattage (Ritzapparat)pour determiner le moment
oil la couche est s h h e de part en part. Nous n’avons pas fait de mesures avee ce dernier
appareil, e t nous nous sommes contenths de comparcr quelques couches avec l’appareil
dont nous donnons la description ci-dessus.
Nous donnons sous forme de courbes les valeurs trouvdes pour
les temps de s6chage des couches d’huile 6tudiBes; les temps s’y
trouvent en ordonnkes et les gr./cm2 en abscisses. Pour avoir des
rdsultats comparables, nous avons toujours dii btendri: des couches
d’huile de m&me Bpaisseur. Nous nous sommes servis B cet effet
d’un flacon B peser muni d’un petit pinceau five dans son couvercle.
Nous avons pu ainsi, en pesant le flacon avant et aprks le badi-
geonnage, connattre esactement le nombre de gr. d’huile m i s sur
la, couche; par simple mesure de la surface cle la couche et en ad-
mettant une densitd de 0’94 pour l’huile de lin, il nous a 4t6 facile
de calculer 1’6paisseur de la couche.
Dans nos essais 1’l.paisseur de la couche d’huile a toujours BtB
d’environ 7 a 8 p.
Dans les essais 1 et 2, nous avons examine des huiles traitbes
par barbotage au moyen de l’ozone puis s6chBes B l’air sur des plaques
de verre en couche mince.
D a m les essais 3 et 4, nous avons examine des couches d’huile
de lin crue traitdes par de l’oxygkne ozone dans u n dessiccateur.
Dans les essais 5 B, 7 , nous avons examin6 des couches d’huile
de lin crue traitBes par de l’air ozonB d a m un dessiccateur.
Nous donnons sur le meme graphique, B titre comparatif, les
essais faits avec et sans ozone.
Nous pouvons tirer les conclusions suivantes de ces essais:
a) En faisant barboter de l’ozone jusqu’a saturation dans de
l’huile de lin, cette derniere s’6paissit et acquiert la consistance
d’un vernis, mais skche trks lentement comme le montre la courbe ( 2 ) ;
en incorporant seulement un peu d’ozone on arrive B abaisser le
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temps de sechage de 5 jours et demi B 3 jonrs et demi environ (1).
Les couches, une fois shches, sont transparentes et se prBteraient
assez bien B &re utilisdes comme vernis.

Courbes reprbsentant ies vitesses de s6chaye de l’huile de lin.

b ) E n traitant des couches d’hnile de lin par de 1’oxygBne ozont5

A concentration d’ozone trBs faible (0,4yo), nous sommes arrivds
A abaisser le temps de sCchage de 60 B 22 lieures (courbe 3). La
couche est Cgalement transparente une fois sitehe, et peut servir
comme vernis. Si nous augmentons la concentration 0,4 h O,Syo,
la couche devient tr8s vite collsnte mais ne sBche plus; d’autre
part, la eouche devient opaque et craqnel4e et ne se prgte plus
comme vernis (courhe 4).
 loo

I
____--

LEGENDE
h a i s avei ozone

_____________ Essais sans ozone

0 10ro3a1loB m 450 4U.d

Courbes representant les vitesses de sechage de I’huile de lin (suite).

c ) Enfin, en traitant une couche d’huile avec de l’air ozon6,

une concentration d’ozone d’environ 0,25% abaisse le temps de
s6chage de 534 jours a 3 jours et une concentration de 0,5% l’abaisse
h 30 heures (courbes 5-6). Avec la concentration de 0,5 yo la couche
devient lbgbrement opaque et ne se preterait pas trhs bien cornme
vernis. Une concentration d’ozone de 1% n’est pas favorable au
s6chage de la couche d’huile et donne les m6mes rbsultats observes
sur la courbe 4 (courbe 7 ) .
Laboratoire de Chimie technique et thboriqtie
de 1’Universitb de Genbve, mai 1933.