RÉPUBLIQUE DU CAMEROUN REPUBLIC OF CAMEROON

Paix – Travail – Patrie Peace – Work – Fatherland

UNIVERSITÉ DE NGAOUNDERE THE UNIVERSITY OF NGAOUNDERE

ECOLE DE GENIE CHIMIQUE ET DES SCHOOL OF CHEMICAL
INDUSTRIES MINERALES ENGINEERING AND MINERAL
INDUSTRIES
Division de la scolarité, des études et des Division of Records, Studies and
stages Internships
Service des Stages et l’Insertion Head of Internships and Professional
Professionnelle Integration Service
BP. 454 Ngaoundéré P.O. Box : 454 Ngaoundéré
Tel: +237 222 254 273 Tel: +237 222 254 273
Email: contact@egcim-univ-ndere.cm Email: contact@egcim-univ-ndere.cm
Site web: www.egcim-univ-ndere.cm Site web: www.egcim-univ-ndere.cm

Département de Génie Chimique

Mémoire présenté en vue de l’obtention du Diplôme d’Ingénieur de Conception en Industries

Chimiques et Minérales

ÉLABORATION D’UN MATÉRIAU COMPOSITE A BASE DE

BIOPOLYMÈRES (ALGINATE ET CHITOSANE) ET D’ARGILE POUR
L’ELIMINATION D’UN COLORANT CATIONIQUE (BLEU DE METHYLENE)

Stage effectué à l’École Nationale des Sciences Agro Industrielle de l’Université de Ngaoundéré
du 1 Mai au 12 Octobre 2023

Rédigé par :

BRAHIM MAHMOUD MAHMOUD

Matricule : 19C043CM

D.U.T: GÉNIE DE L’ENVIRONNEMENT

Encadreur industriel Encadreur Académique

Dr ALIFA Tchigo Dr TCHEKA Constant

Assistant Chargé de Cours

Année académique : 2022/2023

 DEDICACE

À
Ma grande famille

i
 REMERCIEMENTS

Avant tous, je remercie Allah, le très haut, le tout miséricordieux, le très miséricordieux.

La rédaction de ce rapport a nécessité la coopération de plusieurs personnes physiques et

morales qui ont contribuées par leurs conseils, leur patience, leur compréhension à la réalisation
de ce travail, ainsi nos remerciements vont à l’endroit de :

 Mme Le Directeur de l’École de Génie Chimique et des Industries Minérales, Pr NGAH Esther
pour le suivi du bon déroulement de ce stage ;
 Directeur de l’ENSAI de Ngaoundéré EJOH ABA Richard ;

 Pr. Martin Benoît NGASSOUM, pour m’avoir accueilli au sein de son laboratoire, le
Laboratoire des Chimie Industrielle et Bio ressource (LCIB) ;

 Mon encadreur industriel Dr ALIFA Tchigo pour son suivi, son encadrement et ses précieux
conseils ;
 Mon encadreur académique Dr TCHEKA Constant pour sa disponibilité et ses nombreux
conseils ;
 A tout le corps enseignant de l’EGCIM pour leur encadrement tout au long de notre formation ;
 A mes parents SEIBOU HAROUNA et ATTA BRAHIM pour leur amour, patience, soutien et
confiance à mon égard ;
 Ma tante MARIAM MAHMAT pour sa patience et son soutien ;
 Mes frères et sœurs, MAHAMAT HAROUNA, IDRISS ABBA, AICHA ACHIAM,
ZEINABA HAOUA, KHADJIDJA. Pour leurs soutient indéfectibles ;
 Mes camarades et amis ANNOUR BEN SALAM, ALEX AMBASSA, NANA SALIOU
NGUEBDJO, TAIGA SAMBO, GOMANI BIKE RACHIDE, NGUIMBOUS LAURENT,
ABDOUL WAHAB, HAMENI NOUPADJA pour leur soutien.
 Tous ceux que je n’ai pas cité, qui directement ou indirectement ont contribués au bon
déroulement de mon parcours scolaire et la réalisation de ce travail.

ii
 TABLE DE MATIERE
DEDICACE ...................................................................................................................................... i
REMERCIEMENTS ....................................................................................................................... ii
TABLE DE MATIERE ..................................................................................................................iii
LISTE DES ABRÉVIATIONS ...................................................................................................... vi
LISTE DES TABLEAUX ............................................................................................................. vii
LISTE DES FIGURES .................................................................................................................viii
Résumé ............................................................................................................................................ x
Abstract .......................................................................................................................................... xi
INTRODUCTION ........................................................................................................................... 1
CHAPITRE 1 : PRESENTATION DE L’ENTREPRISE............................................................... 4
I.1. PRESENTATION GENERALE DE L’ENTREPRISE........................................................... 5
I.1.1. Historique ............................................................................................................................ 5
I.1.2. Situation géographique ........................................................................................................ 6
I.1.3. Formation à l’ENSAI........................................................................................................... 6
I.1.4. Organigramme de l’ENSAI ................................................................................................. 8
CHAPITRE II : REVUE DE LA LITTÉRATURE ........................................................................ 9
II.1. GÉNÉRALITÉ SUR LES MATÉRIAUX COMPOSITES ................................................. 10
II.2. DIFFÉRENTS MATIERES PREMIERES .......................................................................... 10
II.2.1. Les bio-adsorbants............................................................................................................ 10
II.2.1.1. Chitosane ....................................................................................................................... 10
II.2.2. Les dépolluants artificiels................................................................................................. 13
II.3. PRINCIPAUX METHODES PHYSICO-CHIMIQUES DE DÉPOLLUTION .................. 13
II.3.1. Coagulation-précipitation ................................................................................................. 13
II.4. ADSORPTION.................................................................................................................... 14
II.4.1. Différents types d’adsorption ........................................................................................... 15
II.5. ISOTHERMES D’ADSORPTION ...................................................................................... 17
II.5.1. Classifications des isothermes d’adsorption .................................................................... 17
II.6. APPLICATION DANS LA DEPOLLUTION DES EAUX ............................................... 19
II.6.1. LES COLORANTS .......................................................................................................... 19
CHAPITRE III : MATÉRIEL ET MÉTHODES .......................................................................... 21
III.1. MATÉRIELS ..................................................................................................................... 22

iii
 III.1.1. Matériau d’origine animal : écailles de poisson ............................................................. 22
III.1.3. Réactifs chimiques .......................................................................................................... 22
III.1.4. Appareillage ................................................................................................................... 23
I.4 MATÉRIEL DE LABORATOIRE ........................................................................................ 23
I.5 LOGICIELS ............................................................................................................................ 24
II- MÉTHODE ............................................................................................................................. 25
II.1 DESCRIPTION DU PROCESSUS D’EXTRACTION DE LA CHITINE ET DU
CHITOSANE A PARTIR D’ÉCAILLES POISON ................................................................... 25
II.2 EXTRACTION DE LA FRACTION ARGILEUSE ............................................................ 28
II.3 CARACTÉRISATION DES MATIÈRES PREMIERS ....................................................... 31
II.3.1 DÉTERMINATION DE LA TENEUR EN CENDRES ................................................... 31
III- FORMULATION DES BILLES COMPOSITES ................................................................. 33
IV- PRÉPARATION DES BILLES COMPOSITES .................................................................. 34
V- CARACTÉRISATION DU MATÉRIAUX COMPOSITE .................................................... 35
V.1 CARACTÉRISATION PHYSICO-CHIMIQUE .................................................................. 35
V.1.1 TENEUR EN HUMIDITÉ ................................................................................................ 35
V.1.2 pH DE L’ADSORBANT .................................................................................................. 36
VI- DESCRIPTION DU COLORANT ÉTUDIÉ ........................................................................ 37
VII- MÉTHODE D’ANALYSE : SPECTROPHOTOMÉTRIE UV-VISIBLE .......................... 37
VIII- TEST D’ADSORPTION .................................................................................................... 39
IX. ÉTUDE DE L’ISOTHERME ET DE CINÉTIQUE .............................................................. 41
X. OPTIMISATION DE L’ÉLIMINATION DU BM SUR LES BILLES COMPOSITES ....... 41
XI- PROPOSITION DU MODELE ............................................................................................. 43
CHAPITRE IV RÉSULTATS ET DISCUSSION ........................................................................ 44
VI.1. CARACTÉRISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES DES ÉCAILLES DE POISSON ET DE
L’ARGILE ............................................................................................................................. 45
IV.2. FORMULATION DU COMPOSITE ................................................................................. 45
IV.3. CARACTÉRISATION DU MATÉRIAU COMPOSITE .................................................. 49
IV.4. INFLUENCE DES PARAMÈTRES SUR L’ADSORPTION DE BM ............................. 49
IV.5. ISOTHERME D’ADSORPTION : MODÉLISATIONS NON-LINÉAIRE ...................... 53
IV.6. PARAMÈTRES DES ISOTHERMES DE LANGMUIR ET DE FREUNDLICH ............ 55
IV.6.1. Comparaison de la capacité d’adsorption des billes composites et ceux de la littérature55

iv
 IV.7. CINÉTIQUE D’ADSORPTION : MODÉLISATION NON-LINÉAIRE ........................ 56
IV.8. DOMAINE EXPÉRIMENTAL ET MATRICE EXPÉRIMENTALE DÉCODÉE ........... 58
IV.8.1. Modèle mathématique estimé et validation du modèle .................................................. 60
IV.8.2. Évaluations des effets sur la réponse ............................................................................... 62
IV.9. OPTIMUM D’ÉLIMINATION DU BM ............................................................................ 63
CONCLUSION ET PERSPECTIVES .......................................................................................... 66
CONCLUSION ............................................................................................................................. 67
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES ...................................................................................... 69
ANNEXE ...................................................................................................................................... 72

v
 LISTE DES ABRÉVIATIONS

 BM : Bleu de Méthylène
 DO : Densité Optique
 MSR : Méthode de Surfaces de réponse
 PCC : Plan composite Centré
 KF : Constante de Freundlich
 KL : Constante de Langmuir
 qe : Quantité de soluté adsorbée par unité de masse d’adsorbant à l’équilibre (mg/g)
 qm : Quantité nécessaire pour couvrir la surface d’un gramme d’adsorbant d’une couche mono
moléculaire de soluté (mg/g)
 RL : Facteur de séparation de l’équation de Langmuir
 S: Sigmoïdale
 T : Température
 rpm : rotation par minute
 UV : Ultra-Violet
 AADM : analyse de déviation moyenne

vi
 LISTE DES TABLEAUX

Tableau 1: Directeurs successifs de l’ancienne ENSIAAC jusqu’à la nouvelle ENSAI ................ 5

Tableau 2: Les produits et réactifs chimiques utilisés .................................................................. 23
Tableau 3: Appareillage ................................................................................................................ 23
Tableau 4 : Logiciels utilisés......................................................................................................... 24
Tableau 5 : Essai généré par le logiciel Minitab ........................................................................... 34
Tableau 6 : Matrice d’expérience codée générée par le logiciel StatGraphics ............................. 42
Tableau 7: Résultats des caractérisations physico chimique des matières premières ................... 45
Tableau 8: Essais avec réponse taux d'abattement ........................................................................ 46
Tableau 9: Le bon mélange ........................................................................................................... 48
Tableau 10: Résultats des caractérisations physico-chimiques .................................................... 49
Tableau 11: Comparaison des capacités d'adsorption du BM avec d'autres adsorbants .............. 56
Tableau 12: Paramètres cinétiques de l’adsorption du BM .......................................................... 58
Tableau 13: Domaine expérimental avec extension...................................................................... 58
Tableau 14: Plan expérimental décodé ......................................................................................... 60
Tableau 15: L’optimisation de l’élimination du BM .................................................................... 65

vii
 LISTE DES FIGURES

Figure 1: Localisation du lieu de stage (Google Earth image 2017 Digital globe) ......................... 6
Figure 2: La figure présente l’organigramme fonctionnel de l’ENSAI .......................................... 8
Figure 3: Structure de la chitine et du chitosane ........................................................................... 11
Figure 4: Structure des alginates: a) monomères M et G ; b) polymère-guluroniques GG et
mannuronique MM ; c) enchaînement des blocs GG, MM et MG dans une chaîne d’alginate
(Draget et al., 2006)........................................................................................................................ 12
Figure 5 : Classes des isothermes d’après Gilles et coll. .............................................................. 19
Figure 6: Ecailles de poisson......................................................................................................... 22
Figure 7: Fragment de sol .............................................................................................................. 22
Figure 8 : Schéma synoptique ....................................................................................................... 26
Figure 9 : Procédé d'extraction de la chitosane à partir de la poudre d’écailles de poisson
(Younes & Rinaudo, 2015). ........................................................................................................... 28
Figure 10: Schéma de l’extraction de l’argile ............................................................................... 31
Figure 11: Points hauts et bas du domaine d'étude ........................................................................ 33
Figure 12 : Plan de mélange avec contrainte (domaine d’étude) .................................................. 33
Figure 13 : Élaboration des billes composites ............................................................................... 35
Figure 0.145 courbe d’étalonnage .................................................................................................. 39
Figure 15: Influence des proportions du mélange sur le taux d’abattement ................................. 47
Figure 16: Influence de la masse sur l’élimination du colorant bleu de méthylène par les billes
composites (V= 50 mL ; C= 24 mg/L ; t= 60 min T= température ambiante ; va= 200 rpm). ...... 50
Figure 17: Influence de la concentration initiale sur l’élimination du colorant bleu de méthylène
par les billes composites (m= 0,3g ; V= 50 mL ; t= 60 min ; va= 200 rpm). ................................. 51
Figure 18 : Influence du temps de contact sur l’élimination du colorant bleu de méthylène par
les billes composites (m= 0,3 g ; V = 30 mL ; C = 25 mg/L ; T = température ambiante ; va= 200
rpm) ................................................................................................................................................ 51
Figure 19: Influence du pH sur l’élimination du colorant bleu de méthylène par les billes
composite (m= 0,04g ; V= 30 mL ; C= 25 mg/L ; t= 60min ; T= température ambiante ; va= 200
rpm). ............................................................................................................................................... 53
Figure 20: Isotherme expérimentale d’adsorption du BM en solution aqueuse ............................ 54
Figure 21: Valeurs des constantes et coefficients du modèle de Langmuir et de Freundlich pour
l’adsorption du BM sur le matériau. ............................................................................................... 55
Figure 22: Régressions non-linéaire des modèles cinétiques de pseudo-premier et de pseudo-
Second ordre ajustés aux données expérimentales de l’adsorption du BM ................................... 57
Figure 23 : Indicateurs de validation et signification des différents effets du modèle .................. 61
Figure 24: Diagrammes de Pareto ................................................................................................. 62
Figure 25: Surface de réponse pour l'élimination du BM ............................................................. 63
Figure 26: courbes iso réponses pour l’élimination du BM ......................................................... 64
Figure 0.1 formation d'un matériau composite .............................................................................. 73
Figure 0.2 balance de precision ..................................................................................................... 74

viii
Figure 0.3 dispositive d'extraction de l'argile ................................................................................ 74
Figure 0.4 etuve ............................................................................................................................. 75
Figure 0.5 : Schéma pour l'obtention de chitosane purifié à partir d'écailles de tilapia du Nil ... 76
Figure 0.6 structure de l'argile ....................................................................................................... 76

ix
 Résumé
Le but de ce travail est d’élaborer des billes composites à base d’alginate, de chitosane et
d’argile pour des fins environnementales : l’élimination des colorants par adsorption. Pour se
faire trois étapes ont été réalisées : la première consistait en l’extraction du chitosane et des
particules d’argiles de taille inférieure à 2 microns. La seconde étape concernait la formulation et
la préparation de ces billes composites. En fin il a été effectué une caractérisation primaire pour
déterminer les taux d’humidité, la surface spécifique, le pH. Une modélisation de l’isotherme
d’adsorption et de la cinétique d’absorption et une optimisation des billes composites préparées a
été effectuée. Avant d’optimiser l’élimination du BM, le domaine expérimental est déterminé par
des expériences d’adsorption en mode batch pour déterminer les facteurs influents la réponse,
qu’est ici le taux d’abattement (R%) du BM. Ensuite a été appliquée la méthodologie des
surfaces de réponse (MSR) par plan composite centré (PCC) afin de déterminer les niveaux
d’influences des facteurs principaux, de leur interaction, et des effets quadratiques. Les billes
composites ainsi obtenu ont un taux d’humidité de 9,6, un pH de 8,10 et une surface spécifique
de 505,49 m2/g. ils ont également un rendement d’élimination expérimental de 86 % pour un pH
de 2,51 ; une masse du matériau de 1,76 g ; un temps de contact de 60 minutes et une
concentration initiale de 154,13 mg/L. D’après l’analyse non-linéaire d’isotherme et de
cinétique, l’adsorption du BM sur les billes composites obéit au modèle isotherme de Langmuir
suggérant une bonne affinité adsorbant-adsorbat, une adsorption en monocouche et une capacité
maximale d’adsorption de 153,56 mg/g.

Mots clés, billes composites, alginate, argile, chitosane, adsorption, Bleu de méthylène.

x
 Abstract

The aim of this work is to develop composite beads based on alginate, chitosan and clay for
environmental purposes: dye adsorption. To achieve this, three stages were carried out: the first
involved extracting chitosan and clay with particles sizes smaller than 2 microns. The second
stage involved the formulation and preparation of these composite beads. Finally, a primary
characterisation was carried out to determine the moisture content, specific surface area and pH;
the adsorption isotherm and adsorption kinetics were modelled; and the prepared composite
beads were optimised. Before optimising the removal of the BM, the experimental range was
determined by adsorption experiments in batch mode to determine the factors influencing the
response, which here is the rate of removal (R %) of the BM. Next, the response surface
methodology (RSM) was applied using a centred composite design (CCD) to determine the
levels of influence of the main factors, their interaction and quadratic effects. The resulting
composite beads have a moisture content of 9.6, a pH of 8.10 and a specific surface area of
505.49 m2/g. They also have an experimental removal efficiency of 86 %, a pH of 2.51, a
material dose of 1.76 g, a contact time of 60 minutes and an initial concentration of 154.13 mg/L.
According to the non-linear isotherm and kinetic analysis, the adsorption based on non-linear
isotherm and kinetic analysis, BM adsorption on composite beads obeyed the Langmuir isotherm
model suggesting good adsorbent-adsorbate affinity, monolayer adsorption and a maximum
adsorption capacity of 153.56 mg/g.

Key words, Composite beads, alginate, clay, chitosan, development.

xi
INTRODUCTION

1
 L’eau est une ressource essentielle pour la vie et la santé de notre planète, cependant elle
est de plus en plus polluée par différentes substances nuisibles pour l’environnement. La qualité
de l'eau, à travers l'histoire, a été un facteur important pour assurer le bien-être humain.
Actuellement, un des problèmes environnementaux les plus graves est la pollution de
l'hydrosphère, qui est menacée, pour une grande part, par l'activité humaine. Dans les pays
développés et ceux en voie de développement, la qualité de cet élément vital est en détérioration
à cause des déchets des industries chimiques déversés dans la nature. Aujourd’hui dans le monde
près d’un milliard de personnes soit 11% de la population mondiale n’ont pas accès à l’eau
potable (OMS, 2017).

Les colorants sont des composés organiques utilisés dans de nombreuses industries : papeteries,
cosmétiques, agroalimentaires, textiles, agriculture produits pharmaceutiques, ainsi que dans des
diagnostiques médicales (Wang L et al. 2009). La production mondiale des colorants de synthèse
est évaluée à 800 000 t /an. Une partie de ces colorants, approximativement 140 000 t/an, sont
rejetées lors des étapes de fabrication et coloration des tissus (Wan Ngah, W et al. 2017). Leur
élimination constitue un des principaux problèmes dans le processus de traitement des rejets
liquides. Plusieurs types sont très toxiques, cancérigène, mutagène et difficilement
biodégradables (Wan et al. 2017).

Plusieurs méthodes de traitement des eaux résiduaires ont été utilisées d’une manière
sélective suivant le type d’industrie et le type de rejet. L’adsorption est l’une des techniques les
plus utilisées pour cette élimination. Le charbon actif est l’un des adsorbants le plus utilisé, mais
il reste très onéreux. L’argile et Les polymères naturels (cellulose, carraghénane, amidon,
cyclodextrine, alginate, chitosane) présentent de nombreux avantages par rapport au charbon
actif comme leur faible coût, leur biocompatibilité et leur biodégradabilité ; ils ont un pouvoir
coagulant/floculant et chélatant, et surtout ils peuvent être modifiés chimiquement afin
d’acquérir de nouvelles propriétés (Crini et al., 2007). En plus de leur capacité d’adsorption non
négligeable, les alginates par exemple, se révèlent être intéressants en raison de leurs propriétés à
former des gels en présence de cations divalents tels que les ions calcium ou baryum (Bierhalz et
al., 2014). Les billes composites avec adsorbant/alginate permettent d’associer, à la fois, les
propriétés de l’adsorbant encapsulé ainsi que celles du gel d’alginate dans les divers procédés
d’adsorption (Zhao, 2017).

2
 Le but de cette étude est d’élaboration un matériau composite, constitué de chitosane,
d’argile et d’alginate de sodium, en vue du traitement des effluents issus de l’industrie textile cas
du bleu de methylene.

Plus précisément, il sera question :

 D’extraire le chitosane à partir d’écailles de poisson, et les particules d’argile inferieures à 2

micron à partir d’un minerai argileux, de caractériser les produits obtenus,
 De formuler des billes composites et d’étudié leur cinétique d’adsorption ainsi que l’isotherme
d’adsorption.
 D’optimiser les conditions opératoires de ce matériau pour l’adsorption du bleu de méthylène

Ces objectifs reposent sur les hypothèses suivantes :

 Hypothèse 1 : les écailles de poisson (tilapia du Nil) contiendraient de la chitine ;

 Hypothèse 2 : les matériaux utiliser (alginate, chitosane et argile) auraient chacun des fort
pouvoir adsorbant ;
 Hypothèse 3 : les paramètres masse, concentration en colorant, pH et temps influenceraient
l’élimination du colorant.

3
CHAPITRE 1 : PRESENTATION DE L’ENTREPRISE

4
I.1. PRESENTATION GENERALE DE L’ENTREPRISE

I.1.1. Historique

L’ENSIACC, désignait l’Ecole Nationale Supérieure des Sciences Agro-alimentaires du

Cameroun. Elle fut créée en 1977 et ouverte en 1982, faisant partie intégrante à l’époque du
centre universitaire de Ngaoundéré. L’ENSIAAC proposait les formations suivantes
d’Ingénieurs de conception, d’Ingénieurs de travaux, des Techniciens Supérieurs dans les filières
: Production, Maintenance et Diététique. L’Ecole Nationale Supérieure des sciences Agro-
industrielles (ENSAI) est née de la réforme universitaire par arrêté N° 010/CAB/PR du 19
janvier 1993, issue de l’éclatement de l’ENSIAAC en deux établissements à savoir l’ENSAI et
l’IUT. Ce dernier hérite de la formation des techniciens supérieurs alors que son précédent hérite
de la formation des ingénieurs de conception. L’implantation de cette école au sein des locaux de
la défunte ENSIAAC se justifiait à double titre par :

 La suppression à l’ENSIAAC des cycles moyens d’ingénieurs des travaux (Bac + 3 ans)
et des techniciens supérieurs (Bac + 2 ans) ;
 L’existence du matériel spécifique jadis utilisé pour ces deux formations.
Progressivement l’ENSAI s’organise en départements et filières répondant aux besoins
du tissu industriel.

Depuis la création de cette grande école, les Professeurs ci-dessous se sont succédé à la
tête de cette dernière :

Tableau 1: Directeurs successifs de l’ancienne ENSIAAC jusqu’à la nouvelle ENSAI

Directeurs de l’ENSIAA ANNEE Directeurs de l’ENSAI ANNEE

Pr.Claude BONTOUX 1982-1983 Pr.Patrice ROCHEGUDE 1992-1996
Pr.PARMENTIER 1983-1987 Pr.Robert PARROT 1996-1998

Pr.Samir ARABI 1987-1990 Pr.Carl MBOFUNG 1999_2012

Pr.Joseph KAYEM 1990-1992 Pr.Emmanuel NSO 2012-2022

Pr.Fombang EDITH 2022 - 2023 Pr EJOH ABA Richard 2023- /

5
I.1.2. Situation géographique

L’ENSAI est un établissement de l’Université de Ngaoundéré. Elle se situe dans la région de

l‘Adamaoua (située entre les 6e et 8e degrés de latitude Nord et entre le 11e et 15e degré de
longitude Est ; elle couvre environ 62000 km2 ; elle appartient à la zone agro écologique dite de
hautes savanes guinéennes, département de la vina, à 15 km de la ville de Ngaoundéré
(Arrondissement de Ngaoundéré 3e) plus précisément dans la localité de Dang sur la nationale
N° 1 Ngaoundéré-Garoua. C’est une institution sous la tutelle de l’Université de Ngaoundéré,
Elle occupe une place de choix au sein du campus universitaire. Ceci par ses locaux et ses
équipements permettant ainsi une formation de qualité à ses étudiants.

Figure 1: Localisation du lieu de stage (Google Earth image 2017 Digital globe)

I.1.3. Formation à l’ENSAI

L’ENSAI forme des ingénieurs de haut niveau dans les techniques industrielles, notamment
les procédés, la maintenance industrielle et productique. Elle spécialise ses ingénieurs en
agroalimentaire et assure une formation doctorale en génie des procédés, en sciences
alimentaires et nutrition, en chimie industrielle et environnement. En d’autres mots la formation
à l’E.N.S.A. I de Ngaoundéré varie selon les niveaux et les domaines d’étude :

6
 Le cycle des ingénieurs en Industrie Agro-Alimentaire (I.A.A), en Maintenance
Industrielle et Productique (M.I.P) et en Chimie Industrielle et Génie de l’Environnement
(C.I.G. E) ; cursus en trois ans, entrée au niveau BAC + 2 ou BAC +3 ;
 Le cycle de Master Professionnel, en Nutrition Appliquée (NA), en Contrôle et Gestion
de la Qualité (CGQ) et en Maintenance et Gestion des Systèmes Frigorifiques et
Thermiques (MAIN-GEF) ; cursus en 12-15 mois, entrée niveau BAC +4 Master 1 ou
Maitrise, BAC+5 Diplôme d’ingénieur ;
 Le cycle de Master Recherche en Energétique des Procédés (E.P), en Génie Mécanique
et Productique (G.M.P), en Informatique Electronique et Automatique (I.E.A), en Génie
des Procédés (G. P) et en Chimie Industrielle et Environnementale (C.I.E) ;
 La formation doctorale en Génie des Procédés (G.P) et en Physiques Appliquées et
Ingénierie (P.A.I) ; cursus en 3ans après le Master 2.

7
I.1.4. Organigramme de l’ENSAI

La figure présente l’organigramme fonctionnel de l’ENSAI :

Figure 2: La figure présente l’organigramme fonctionnel de l’ENSAI

8
CHAPITRE II : REVUE DE LA LITTÉRATURE

9
II.1. GÉNÉRALITÉ SUR LES MATÉRIAUX COMPOSITES
Un composite est l’assemblage de plusieurs matériaux non miscibles de nature différente
et dont les qualités se complètent afin d’en constituer un qui sera mieux adapté à certaines
applications. Un matériau composite est constitué d'un renfort (ossature du matériau) qui assure
la tenue mécanique et d'une matrice (enveloppe ou peau du matériau) qui est généralement
polymérique (résine thermoplastique ou thermodurcissable) ou métallique, qui assure la cohésion
de la structure et la retransmission des efforts vers le renfort (MEZA, 2022).

Les matériaux composites sont le plus souvent des matrices thermoplastique ou

thermodurcissable renforcées de fibres de carbone, de verre... Toutefois, ces dernières années, les
matériaux composites renforcés avec des fibres naturelles attirent l'attention des chercheurs parce
qu’ils pourraient être une solution efficace pour résoudre les problèmes environnementaux, de
biodégradabilité, tout en développant des composites à moindre prix (Abdel moulehi et al.
2007).

II.2. DIFFÉRENTS MATIERES PREMIERES

II.2.1. Les bio-adsorbants

Ces dernières années, une attention particulière a été portée aux adsorbants à base de
matériaux naturels. Les polymères naturels (cellulose, amidon, cyclodextrine, alginate,
chitosane) présentent de nombreux avantages par rapport au charbon actif comme leur faible
coût, leur biocompatibilité et leur biodégradabilité ; ils ont un pouvoir coagulant/floculant et
chélatant, et surtout ils peuvent être modifiés chimiquement afin d’acquérir de nouvelles
propriétés (Crini et al. 2007).

II.2.1.1. Chitosane

II.2.1.1.1. Définition
Le Chitosane est un copolymère naturel appartenant à la famille des polysaccharides. Ce
copolymère de nature linéaire est composé d’unités D-glucosamine (GlcN) et de N-acetyl-d-
Glucosamine ( Glc NAc) reliées par des liaisons glycosidiques de type β-(1→4). Le chitosane est
le dérivé principal de la chitine qui est un bio polymère de haut poids moléculaire, non toxique et
biodégradable. La chitine se trouve chez les animaux, en particulier dans les crustacés, les
mollusques et les insectes où elle est un des constituants de l’exosquelette, ainsi que dans
certains champignons où elle est le principal polymère fibrillaire du mur cellulaire. La chitine est
10
le matériau le plus présent dans la nature après la cellulose. Elle a une structure cristalline et est
composée d’un réseau de fibres organisées qui confère rigidité et résistance aux organismes qui
la contiennent. Elle est constituée d’une chaîne linéaire de groupes acétylglucosamine avec des
liaisons β-(1→4) (GHANNOUM, 2014).

Figure 3: Structure de la chitine et du chitosane

II.2.1.1.2. Propriétés physico-chimiques du chitosane

Le chitosane a été largement utilisé comme un excellent adsorbant. Entre 2010 et 2015,
plus que 15 000 articles et 20 livres ont publié des travaux sur l'utilisation du chitosane en tant
qu'adsorbant grâce à sa facilité d'être modifié chimiquement, à son faible coût et à son abondance
(D. C. da Silva Alves et al). La chitine est biodégradable et non toxique. Elle peut être
hydrolysée facilement par le lysozyme et par les chitinases. Le chitosane est insoluble dans l’eau,
les solutions alcalines concentrées ou diluées et dans les solvants organiques les plus courants.
Sa solubilisation peut être obtenue par protonation de ses groupements amine dans les acides
dilués. Par chauffage, il se décompose sans fondre à partir de 185 ºC. En solution dans un acide
dilué, le chitosane se comporte comme un polyélectrolyte cationique de forte densité de charge.
S’il est considéré comme une polyamine, ses propriétés dépendent fortement du pH du milieu ;
le pK0 (pKa intrinsèque) de la fonction amine dans ce polymère est de 6,0, ce qui signifie qu’en-
dessous de ce pH, le chitosane est cationique et soluble. Le polymère peut alors s’associer
sélectivement avec les espèces anioniques et être ainsi un excellent agent de floculation et former
des complexes polyanion-polycation (menant à la préparation de membranes par exemple). Au-
delà d’un pH de 6,5 environ, le chitosane précipite et la chaîne macromoléculaire ne comporte
plus de groupements ionisés. Il possède alors de bonnes propriétés chélatantes dues, en
particulier, au doublet électronique libre de l’atome d’azote. Enfin, la présence de la fonction
amine le long de la chaîne macromoléculaire permet, au contraire de la cellulose par exemple, de
11
réaliser des réactions chimiques spécifiques à Cette fonction (telles que la N-alkylation, la N-
carboxylation, par exemple). Il peut être remarqué que les solutions de chitosane peuvent tolérer
des quantités appréciables de solvant organique (Desbrières, 2002).

II.2.1.2. Alginate
II.2.1.2.1. Définition et structure
Les alginates sont des polysaccharides linéaires, anioniques, constitués des sels de deux
acides uroniques dérivant du mannose : l'acide D-mannuronique et son épimère l'acide L
gluconique (Michoud, 2001). La structure chimique des alginates est voisine de celle de l'acide
pectique des végétaux supérieurs. Les monomères dans le cas des alginates dérivent de la
structure du mannose et sont l'acide mannuronique et l'acide guluronique (Pérez, 1997).

Figure 4: Structure des alginates: a) monomères M et G ; b) polymère-guluroniques GG et

mannuronique MM ; c) enchaînement des blocs GG, MM et MG dans une chaîne d’alginate
(Draget et al., 2006)

II.2.1.2.2. Sources d'alginates

La classe des algues brunes (Phéophycées) fait partie du très vaste groupe des
Thallophytes chlorophylliens, c'est-à-dire qui ne possèdent ni de véritable vaisseau conducteur,
ni racine, ni tige, ni feuille, ni fleur, mais de la chlorophylle "a" photosynthétique. Ils ne
contiennent pas de véritable tissu différencié ; ils forment des thalles aplatis ou cylindriques,
pouvant imiter plus ou moins grossièrement feuilles et tiges ; en réalité ce sont là des massifs de
cellules peu et rarement différenciées, liés entre eux par un ciment polysaccharidique (Gayral,
1975). Les alginates industriels sont très majoritairement extraits des algues brunes de la classe
des Phéophycées (Pérez, 1997).

Le traitement des effluents chargés en colorants et en métaux lourd est indispensable pour la
protection de la vie humaine et environnementale. L’élimination et la rétention de ces polluants
12
sont très difficiles par les techniques conventionnelles. L’adsorption présente alors la solution
adéquate qui répond à ce problème.

II.2.2. Les dépolluants artificiels

II.2.2.1. Charbon actif

Le charbon actif, dépolluants artificiels, est un matériau adsorbant constitué essentiellement

de matériaux carbonés. Ils ont une porosité très prononcée, ce qui leur confère la propriété
d'adsorber, ou d'immobiliser, un grand nombre de molécules à leur surface. Ils sont de loin les
adsorbants les plus fabriqués et utilisés industriellement. Ils ont diverses applications notamment
dans les domaines de la purification de l’eau, et de l’air. Le pouvoir d’adsorption des charbons
actifs est attribué à la porosité, la surface spécifique, et les groupements fonctionnels de surface
(Peker et al.2010).

II.2.2.2. Argile

L’argile, dépolluants naturels, est considérée parmi les matériaux inorganiques les plus
abondants. Il est le fameux adsorbant naturel qui peut retenir des différents polluants des eaux
usées. L’argile est un silicate, simple ou complexe, formé généralement d’une association d’un
motif de silice SiO2, d’Aluminium Al2O2 et de l’eau. L’argile est constituée par des substances
diverses sous forme de particules de très petites tailles telle que les carbonates, les silices,
l’aluminium, le sulfure, l’oxyde de fer, l’hydroxyde de fer, l’oxyde de manganèse et la matière
organique (Bentahar, 2019).

II.3. PRINCIPAUX METHODES PHYSICO-CHIMIQUES DE DÉPOLLUTION

II.3.1. Coagulation-précipitation

Cette technique permet l’élimination des colorants et des ions métalliques par
3+ 3+
coagulation-floculation-décantation, grâce à l’ajout de cations trivalents, tels Fe ou AL
(Cardot C et al. 2020). Cette méthode consiste en une annulation du potentiel zéta (coagulation)
par l’ajout d’un réactif chimique, ce qui entraine la déstabilisation des particules colloïdales,
suivit de leur agglomération (floculation) en micro-floc, puis en flocons volumineux et
décantables (Jouen et al. 2005).

13
II.2.3.2. Les techniques membranaires
Les procédés membranaires sont des techniques de séparation par perméation à travers
une membrane, sous l’action d’un gradient de pression. La séparation se fait en fonction des
tailles moléculaires des composés, mais aussi de leur forme, leur structure, leur polarisabilité,
leur solubilité. Les techniques membranaires regroupent la microfiltration, l’ultrafiltration, la
nano filtration, et l’osmose inverse. Les colorants ne sont retenus par la microfiltration, ils le sont
partie par l’ultrafiltration. La nano filtration permet d’obtenir de meilleurs rendement, mais
environ 1 à 2% de résidus de colorants subsistent dans le perméat (Robinson et al. 2010).

II.2.3.3. L’échange d’ions

L’échange d’ions est un procédé au moyen duquel les ions d’une certaine charge (positive
ou négative) contenue dans une solution sont éliminés et remplacés par une quantité équivalente
d’autres ions de même charge émis par un solide (l’échangeur d’ions). Ainsi, les métaux
précieux ou nobles, tel que l’argent ou le cuivre et les substances nocives, comme le cyanure,
peuvent être récupérés et remplacés par d’autres ions sans valeur ou moins nocif. Généralement,
les résines sont employées en naval des procédés de précipitation ou d’électrolyse. Par
conséquent, les concentrations d’ions métalliques en entrée sont relativement faibles (< 500
mg/L), les concentrations résiduelles atteintes sont de l’ordre de 0,05 à 0,1 mg/L (Malik et al.
1981).

II.2.3.4. Adsorption
L’adsorption est un procédé de transfert de matière entre une phase liquide (ou gazeuse)
chargée en composés organiques ou inorganiques et une phase solide, l’adsorbant. Pendant des
décennies, les charbons actifs commerciaux ont été les principaux, voire les seuls adsorbants
utilisés dans les filières de traitement d’eaux (Ferrandon et al. 1998).

II.4. ADSORPTION

L’adsorption est un phénomène de surface par lequel des molécules d’un fluide (gaz ou
liquide), appelé adsorbat, se fixent sur une surface solide, dite adsorbant. L’adsorption est un
phénomène spontané et se produit dès qu'une surface solide est mise en contact avec un gaz ou
un liquide.

14
II.4.1. Différents types d’adsorption

II.4.1.1. Adsorption physique (Physisorption)

La physisorption est le type d'adsorption le plus courant et il existe la plupart des

processus d'adsorption individuels basés sur la physisorption. L'adsorption physique est un
phénomène réversible qui résulte de l'interaction des forces attractives intermoléculaires entre les
molécules adsorbantes et les molécules adsorbées. Les déplacements d'équilibre dans le sens de
l'adsorption sont avantageux à basse température. Les énergies d'interaction mises en jeu sont de
l'ordre de 30-40 kJ/mol. Adsorption physique résultant d'une interaction physique de type Van
der Walls ou force de London, autant que possible résultant du champ électrique à la surface de
l'adsorbant, ou de la liaison hydrogène due à la présence de groupements spécifiques à la surface.

II.4.1.2. Adsorption chimique (Chimisorption)

La chimisorption résulte de l'interaction chimique représentée par le transfert d'électrons

sous forme de liaisons ioniques ou covalentes entre la molécule adsorbée et le groupement
fonctionnel de l'absorbeur. L'énergie de liaison est beaucoup plus forte que l’adsorption physique
(40-200 kJ/mol) et le processus est irréversible. Cette réaction chimique forme un nouveau
composé à la surface de l’absorbant. Ce type d'adsorption se produit dans les réactions
catalytiques sur des surfaces solides et dans le stockage de substances en raison de
l'immobilisation chimique des contaminants due à la formation de composés peu solubles. Par
conséquent, ce type d'adsorption est associé à une enthalpie de transition élevée. Dans ce cas,
comme une liaison forte se forme entre l'adsorbant et l'adsorbant.

II.4.2. Facteurs influençant l’équilibre d’adsorption

L’équilibre adsorbant-adsorbat dépend de nombreux facteurs, dont les plus importants

sont décrits ci-dessous. Selon la règle de LUNDENIUS, "moins une substance est soluble dans
un solvant, plus son pouvoir d'adsorption est élevé". Selon la loi de TRAUBE, l'adsorption d'une
solution aqueuse augmente lorsqu'elle passe à travers une série d'homologues (Cebedoc, 1998).

 Surface spécifique d'adsorbant : La dépendance du taux d'adsorption aux dimensions

de la surface externe des particules est fondamentale pour l'utilisation du charbon actif.
Cependant, cette surface spécifique externe ne représente qu'une petite partie de la

15
 surface totale disponible pour l'adsorption. Cette surface totale peut être augmentée par
concassage de massifs, doublant encore la porosité globale (Cebedoc, 1996).
 Porosité : La porosité ou la porosité est liée à la distribution de la taille des pores. Cela
reflète la structure interne de l'adsorbant microporeux (Ubago et al. 2006).
 pH : Le pH peut avoir un effet significatif sur les propriétés d'adsorption. Dans la
plupart des cas, les meilleurs résultats seront obtenus au pH le plus bas. Cette propriété
est particulièrement vraie pour l'adsorption de substances acides (Cebedoc, 1996).
 Température : L'adsorption est un phénomène de génération de chaleur. En réalité, il
n'y a pas de changement significatif dans la plage de 5 à 20 ° C.

II.4.3. Cinétique d’absorption

La cinétique d'adsorption est le second paramètre indicateur de la performance épuratoire

d'un adsorbant. Elle donne un aperçu de la vitesse de réaction et du mécanisme de sorption
impliquant le transfert de masse, la diffusion et la réaction sur la surface adsorbante Une
connaissance suffisante des taux d'adsorption est nécessaire pour obtenir des prédictions
quantitativement correctes des performances du procédé. Le contrôle des taux d'adsorption
devient de plus en plus important avec l'utilisation de cycles d'une rapidité sans précédent dans
les procédés d'adsorption industriels. Généralement, la concentration en adsorbant retenu par
l'adsorbant est calculée à partir de la différence entre la concentration initiale en soluté C0 et la
concentration en soluté à l'équilibre (Limousin et al., 2007).

II.4.3.1. Modèle de Lagergren ou modèle cinétique de pseudo-premier ordre

Ce modèle a été établi pour l’adsorption en phase liquide et Selon lui, l’adsorption est
réversible. La vitesse d’adsorption de l’adsorbat est donnée par l’équation de Lagergren
(Lagergren, 1898) sous la forme :

( ) (Eq 1 )

L’intégration de cette équation pour t allant de 0 à t et de 0 à 𝑞𝑡 donne :

( ) (Eq 2)

La linéarisation de l’équation précédente donne :

( ) (Eq 3)
16
Avec :
- : Quantité de soluté adsorbée à l’équilibre (mg/g),
- 𝑞 : Quantité de soluté adsorbée à l’instant t (mg/g)
- 𝐾1 : Constante de vitesse (min-1) du modèle de pseudo premier ordre déterminée
La quantité adsorbée à l’équilibre 𝑞 et la constante de vitesse 𝐾 peuvent être déterminée
respectivement à partir de l’ordonné à l’origine et en traçant 𝑙𝑛 (𝑞 – 𝑞 ) en fonction du temps (𝑡)
(Kouadio et al., 2022).

II.5. ISOTHERMES D’ADSORPTION

Les isothermes d’adsorption sont généralement utilisées pour décrire la relation

mathématique entre la concentration d’adsorbât présente dans la phase liquide et celle présente
dans la phase solide, à l’équilibre et à une température constante. Lorsque l’adsorption a lieu, il
s’établit un équilibre entre les molécules adsorbées sur le solide et les molécules en solution c’est
à dire un équilibre adsorbat-adsorbant. L’isotherme d’adsorption est représentée par la courbe
donnant la capacité d’adsorption à l’équilibre 𝑞 en fonction de la concentration à l’équilibre .

Un des nombreux intérêts de l’isotherme d’adsorption est qu’elle permet d’avancer des
hypothèses sur le mode d’adsorption. En effet, son allure est représentative de certains
phénomènes mis en jeu : adsorption monocouche ou multicouches, interactions latérales entre
molécules ou pas (Guendouz, 2016). L’isotherme d’adsorption est une caractéristique
représentative de l’équilibre thermodynamique entre un adsorbant et un adsorbat. Elle fournit des
informations sur l’affinité ainsi que sur l’énergie de liaison entre l’adsorbat et l’adsorbant et sur
la capacité d’adsorption (Jiang et al., 2009). Il existe plusieurs types d’isothermes selon que
l’adsorption soit en phase gazeuse ou en phase liquide.

II.5.1. Classifications des isothermes d’adsorption

La forme de la courbe isotherme dépend de l'adsorbant et du couple d'adsorbant étudiés

(Kochkar et al., 2009). Les isothermes d'adsorption de solutés à solubilité limitée ont été
rapportées par Gilles et al, (1921) est divisé en quatre classes principales :

 Les isothermes de classe L (Langmuir)

Les isothermes de classe L montrent une surface concave vers le bas à de faibles
concentrations de solution, reflétant la diminution des pores au fur et à mesure que l'adsorption

17
progresse. Ce phénomène se produit lorsque la force d'attraction entre les molécules adsorbées
est faible. Une caractéristique essentielle de l'isotherme de Langmuir peut être exprimée en
termes d'une constante sans dimension appelée facteur de séparation (R) et définie par l’équation
ci-dessous :

Où
- C0 est la concentration initiale la plus élevée de l’adsorbat (mg. L-1)
- KL est la constante de Langmuir (L.mg-1).
 Les isothermes de classe H (Haute affinité)
La première partie de l'isotherme de classe H est presque verticale et la quantité
d'adsorption est nettement visible lorsque la concentration de soluté dans la solution est proche
de zéro. Ce phénomène se produit lorsque l'interaction entre la molécule adsorbée et la surface
solide est très forte. Des isothermes de classe H sont également observées lors de l'adsorption de
micelles ou de polymères formés à partir de molécules dissoutes.
 Les isothermes de classe C (Partition constante).
Cette classe d'isothermes classe C est caractérisée par une répartition constante entre la
solution et le substrat jusqu'au plateau. La linéarité indique que le nombre de pores reste constant
pendant l'adsorption. Cela signifie que le site sera créé lors de l'adsorption. Cela signifie que
cette classe d'isothermes est obtenue lorsque les molécules de soluté peuvent modifier la texture
du substrat en ouvrant des pores qui n'étaient pas ouverts auparavant par le solvant.
 Les isothermes de classe S (Sigmoïde),
Cette classe d'isothermes à une faible concentration et une surface concave vers le haut.
La molécule adsorbée favorise l'adsorption ultérieure (adsorption coordonnée) d'autres
molécules. En effet, les molécules sont attirées par les forces de van der Waals et relient les îles
entre elles.

18
 Le type d'isotherme obtenu peut conduire à des conclusions qualitatives sur l'interaction entre
l'adsorbat et l'adsorbant. Les plus importants d'entre eux sont :

Figure 5 : Classes des isothermes d’après Gilles et coll.

II.6. APPLICATION DANS LA DEPOLLUTION DES EAUX

Durant ces dernières décennies, les effluents des industries deviennent de plus en plus
riches en polluants organiques et des polluants inorganiques. La rétention et la réduction de la
toxicité de ces polluants a fait l'objet de plusieurs travaux de recherche. Ces polluants se
répartissent en plusieurs familles, les plus toxiques et les plus reconnus sont les composés
organiques volatiles, les colorants et les métaux lourds (Tahari, 2022).

II.6.1. LES COLORANTS

Les colorants sont des composes organique utilisés dans de nombreuses industries :
papeterie, cosmétique, agroalimentaire textiles, agriculture produits pharmaceutique (wang L et
al) ils sont naturels ou synthétiques, et soluble dans les milieux qu’ils colorant.

II.6.2. TOXICITÉ DES COLORANTS

La toxicité des différents types de colorants (mortalité, effet mutagénique et cancérigène) a

été étudiée par plusieurs travaux de recherche aussi bien sur des organismes aquatiques (poisson,
algue, bactéries, etc.) que sur les mammifères. En outre, des recherches ont été effectuées pour
étudier l'effet des colorants sur l'activité des bactéries aérobies et anaérobies dans des systèmes
de traitement des eaux résiduaire (Baughman et al 1994). Des études faites sur divers colorants
commerciaux ont démontré que les colorants basiques sont les plus toxiques pour les algues
(Little L.W et al. 1980). Par ailleurs, les poissons semblent être relativement sensibles aux
colorants acides (Clarke A.E et a 1976). D'autre part, la mortalité examinée avec des rats a
19
montré que seulement 1% sur 4461 colorants commerciaux présentent des valeurs de DL50 au-
dessous du poids corporel de 250 mg kg-1. Par conséquent, la chance de la mortalité humaine due
à la toxicité aiguë de colorant est probablement très basse (Hammami, 2008). En effet, il a été
prouvé que quelques colorants dispersés peuvent causer des réactions allergiques,
dermatologiques, etc. (Specht, 2007) Par ailleurs, l'effet d'exposition des ouvriers dans l'industrie
de textile aux colorants a suscité l'attention. Par conséquent, il s'est avéré que l’augmentation du
nombre de cancers de la vessie observés chez des ouvriers de l'industrie textile, est reliée à leur
exposition prolongée aux colorants azoïques.

20
CHAPITRE III : MATÉRIEL ET MÉTHODES

21
III.1. MATÉRIELS

III.1.1. Matériau d’origine animal : écailles de poisson

Les écailles de poisson utilisées pour la réalisation de ce travail ont été échantillonnées au
petit marché de Ngaoundéré. Ces échantillons ont été directement acheminés au laboratoire pour
subir un prétraitement.

Figure 6: Ecailles de poisson

III.1.2 Matériau d’origine minérale : l’argile

La roche argileuse utilisée pour ce travail a été récoltée dans la région de l’extrême-nord
Cameroun précisément dans la ville de Maroua.

Figure 7: Fragment de sol

III.1.3. Réactifs chimiques

Les produits et réactifs chimiques utilisés dans cette étude sont les suivants :

22
 Tableau 2: Les produits et réactifs chimiques utilisés

bleu de méthylène (C16H18ClN3S) orange méthyle

hydroxyde de sodium (NaOH) acide chlorhydrique (HCl)
Acide acétique chlorure de calcium (NaCl)
Eau distillée Eau de javel
Alginate de sodium

III.1.4. Appareillage

Les appareils suivants ont été utilisés dans cette étude. Il s’agit de :
Tableau 3: Appareillage

Le thermomètre ; Un chronomètre pour contrôler le temps

spectrophotomètre UV-Visible agitateur magnétique a plaque chauffante

balance électronique de précision pH-mètre de marque ;

0,001g de marque OHAUS
Étuve

I.4 MATÉRIEL DE LABORATOIRE

Le matériel du laboratoire utilisé est représenté en différentes verreries et outils. Ils sont les
suivants :

Tableau 5 matériel du laboratoire utilisé

éprouvette graduée Spatule

entonnoirs fioles jaugées
Béchers barreau aimanté
erlenmeyers tamis ( 𝑚)
Pipettes tubes à essai

23
I.5 LOGICIELS

Tableau 4 : Logiciels utilisés

Minitab Excel
Statgraphic Origin
MINITAB MS EXCEL

24
II- MÉTHODE
Il s’agit ici de décrire un ensemble d’éléments mobilisés pour parvenir aux résultats
obtenus. Entre autres, il s’agit de la démarche scientifique adoptée au cours de ce travail sur
l’extraction la formulation et caractérisation des billes composites au laboratoire.

Pour mener à bien notre travail nous avons suivi l’approche méthodologique présentée par
la figure ci-dessous.

II.1 DESCRIPTION DU PROCESSUS D’EXTRACTION DE LA CHITINE ET DU

CHITOSANE A PARTIR D’ÉCAILLES POISON

Déminéralisation

La déminéralisation est effectuée en mélangeant 500 mL de solution aqueuse de HCl 0,5 M

et 50 g l’échantillon d’écailles séchées Le mélange a été maintenu sous agitation à 750 tr/min
pendant 2 heures à 25°C.puis ils ont été filtrées, lavées à l'eau jusqu'à neutralité et séchées à
l’étuve pendant 12 h à 30°C.

25
  Échantillon de sol ;
Échantillonnage et caractérisation de  Échantillon
la d’écailles ;
Matière première  Teneur en argile ;
 Teneur en chitine ;
 Teneur en chitosane.

Extraction des matériaux utilisés  Fraction argileuse ;

 Chitosane.

Formulation et préparation des

 Bon mélange ;
billes composites
 Billes composites.

Description de l’isotherme et la  Isotherme

cinétique d’adsorption en mode d’adsorption ;
batch Recherche des conditions  Cinétique
optimales d’adsorption d’adsorption ;
 Conditions optimales
opératoire en mode
Figure 8 : Schéma synoptique

Déprotéination

Le matériau séché déminéralisé a été ajouté à une solution aqueuse de NaOH à 1 % sous
agitation à 250 tr/min et a une température à 50 °C pendant 3 heures. Ensuite, le matériau a été
filtré, lavé à l'eau jusqu'à neutralité et séché à l’étuve pendant 12 heures à 30 °C. Le matériau a
été filtré et lavé à l'eau jusqu'à neutralité.

26
Dépigmentation

La matière séchée déprotéinée a été transférée dans un bécher de 2 L et traitée avec une
solution aqueuse de H2O2 à 30% sous agitation à 500 tr/min pendant 2 h à 25 °C. Ensuite, le
matériau a été filtré et lavé avec de l'eau jusqu'à neutralité et séché au four pendant 12 h à 30 °C.
Le matériau séché a été appelé chitine brute.

Deacetylation

Le chitosane désacétylé a été obtenu en suspendant 10 g de chitine brute dans 400 mL de

solution aqueuse de NaOH à 40 %, puis maintenu sous agitation à 300 tr/min pendant 6 h à 110
°C dans un réacteur en verre. Ensuite, le milieu réactionnel a été filtré et les matériaux solides
ont été lavés à l'eau jusqu'à neutralité. Le chitosane a ensuite été lavé avec 30 ml de CH3OH et
séché à l’étuve pendant 12 h à 30 °C.

27
 POUDRE

D’ÉCAILLES DE
POISSON

(Chitine + caco3 +protéine)

DÉMINÉRALISATION (1h à 2h,250 C) CaCO3

HCL (0.5M)

(Chitine+ protéine)

NAOH (1%) ;
Ca (OH)2 DÉPROTÉINATION (0.5 à 72h, 50 0C) Protéines

(Chitine + pigments)

H2O2 (30%) DÉCOLORATION Pigments

(Chitine)

NAOH (40- DESACETYLATION (3 à 6h, 600 a 110 0C)

50 %) Groupement acétyles

Chitosane

Figure 9 : Procédé d'extraction de la chitosane à partir de la poudre d’écailles de poisson (Younes &
Rinaudo, 2015).

II.2 EXTRACTION DE LA FRACTION ARGILEUSE

La méthode utilisée est celle de Nguemtchouin, (2005). Un échantillon de termitière est

trempé jusqu’à désagrégation ensuite s’en suit un tamisage humide afin d’éliminer les fractions
grossières. La plus petite fraction obtenue (< 50 µm) est introduite dans un sceau de 20 litres
adapté d’un robinet. La suspension est homogénéisée en agitant le sceau bien fermé par
retournement jusqu’à ce qu’aucune particule adhère plus au fond. Ensuite, le sceau est déposé en
position bien stable sur la paillasse. L’extraction proprement dite commence par la sédimentation
en appliquant la loi de Stockes. D’après cette loi, une particule sphérique de rayon r se déplaçant

28
dans un liquide au repos sous l’influence de son poids, atteint très rapidement une vitesse
constante. La force de frottement à laquelle s’oppose le mouvement de la particule a pour
expression :

F=6πηrv (Eq 4)

Avec :

r : Rayon de la particule ;

ν : Vitesse de la particule et ;

η : Viscosité de la solution à l’équilibre.

De ce fait la particule chute alors du fait de l’influence de son poids apparent dans le liquide.
Ce poids apparent à pour expression :

P = 43π r3g (ρp –ρl) (Eq 5)

Avec :

ρp : Masse volumique de la particule ;

ρl : Masse volumique du liquide ;

g : Accélération de la pesanteur et ;

P : Poids apparent de la particule.

L’équilibre est établi entre la force de frottement et son poids apparent lorsque la particule
atteint une vitesse constante.

L’expression mathématique qui en découle est F = P soit :

6πηrv = 43π r3g (Pp – Pl) (Eq 6)

29
En simplifiant de part et d’autre 𝝅 et r on en déduit l’expression de v à l’équilibre :

V=Cr2 (Eq 7)

Avec : C = g 2(Pp−Pl)/9η

C qui est une constante de Stockes varie avec la température. Sachant que la vitesse de la
particule peut être évalué selon l’expression V=x/t ou x est la distance parcourue par la particule
pendant un temps t, on peut déterminer le temps au bout du quel toutes les particules dont la
vitesse est supérieure à une certaine valeur V auront franchi la distance x maintenue fixe. Pour
une particule de diamètre égal à 2µm, il faut environ 6 heures et 51 minutes pour parcourir une
distance x= 10. Après ce temps, entre le niveau supérieur de la suspension et la profondeur de
10cm, il n’existe que des particules de diamètre = 2µm. On ouvre le robinet et on recueil le
volume compris entre le niveau supérieur de la suspension et la profondeur x=10cm qui
correspond à la position du robinet. Le lait d’argile ainsi extrait est ensuite séché à l’étuve à 105°
C.

APPLICATION

Une masse de 320 grammes d’échantillon de la roche argileuse a été désagrégée par pilage
dans un mortier et débarrassée des particules grossières ; puis homogénéiser par quartage dans
18 litres d’eau distillée jusqu’à ce qu’aucune particule n’adhère plus au fond et laissé au repos.
Après les 6h 51min, l’on a ouvert le robinet et a recueilli le volume compris entre le niveau
supérieur de la suspension et la profondeur x=10cm qui correspond à la position du robinet. Le
lait d’argile ainsi extrait est départagé dans des bocaux, ensuite séché à l’étuve à 105°C jusqu’à
l’élimination totale de l’eau. L’extraction est répétée huit fois sur un échantillon.

30
 Eau distillée Eau distillée
Fraction
Distillée
< 500µm
Fragment de sol Trempage Tamisage Tamisage
1

Eau distillée

Fraction Fraction
Sédimentation Fraction< 2µm
<100 µm < 50µm
Tamisage
1 6 hr Lait argile

Figure 10: Schéma de l’extraction de l’argile

II.3 CARACTÉRISATION DES MATIÈRES PREMIERS

II.3.1 DÉTERMINATION DE LA TENEUR EN CENDRES

Principe
La matière minérale représente la partie de l’échantillon qui reste une fois que la matière
organique ait été totalement consumée. Elle est déterminée par calcination de l’échantillon. Il
consiste en l’incinération des matières organiques à une température de 550°C pendant 6h. En
effet, le résidu issu de cette incinération qui est de la cendre est déterminé par pesée.

Mode Opératoire

Introduire les échantillons secs préalablement obtenu dans des creusets en porcelaine, puis
incinérés dans un four à moufle réglé à 550°C pendant 6h jusqu’à l’obtention de cendres
blanches exemptes de carbone.

Refroidir dans un dessiccateur et peser l’ensemble de la matière minérale

Le calcul de la teneur en cendres (C) a été effectué par la formule suivante :

( ) (Eq 8)

Avec :

P0 : masse de la capsule vide

31
P1 : masse de l’échantillon de farine + capsule vide

P2 : masse de l’échantillon de farine après incinération + capsule vide

C : teneur en cendres

II.3.2DETERMINATION DE LA TENEUR EN ARGILE

L'équation suivante permet
de calculer la teneur en
argile des agrégats de sol TA = Ma/M0*100 (Eq 9)

traités.

TA : Teneur en argile ;

Ma : Masse d'argile obtenue ;

M0 : Masse d'agrégat de sol traité.

II.3.3 DÉTERMINATION DE LA TENEUR EN CHITINE

L’équation qui permet de déterminer la teneur massique de la chitine est :

(Eq 10)

Avec :
Mc : masse de la chitine
Me : masse d’écailles de poisson
II.3.4 DÉTERMINATION DE LA TENEUR EN CHITOSANE

L’équation qui permet de déterminer la teneur massique du chitosane est :

( )

Avec :
Mch : masse du chitosane
Me : masse d’écailles de poisson

32
III- FORMULATION DES BILLES COMPOSITES

Le choix des facteurs et leurs bornes ont été définit sur la base de la revue de la littérature et de
quelques essais préliminaires. Le domaine expérimental choisi est présenté dans le tableau 6 :

Figure 11: Points hauts et bas du domaine d'étude

Facteurs Niveau bas (g) Niveau haut (g)

chitosane 3 2
alginate 3 2
Argile 0 1

Il est important de bien préciser les bornes du domaine d’étude, car les conclusions de
l’étude ne sont valides qu’à l’intérieur de ce domaine. Pour la formulation des billes composites
on a décidé d’étudier les 3 facteurs avec un plan de mélange en réseau car il existe une contrainte
fondamentale. Le plan comporte donc 10 essais

Figure 12 : Plan de mélange avec contrainte (domaine d’étude)

Ce domaine comporte dix points dont ceux aux sommets du triangle sont. Les
proportions maximales des facteurs, les points au milieu des différents segments sont les bornes
inferieures du mélange et ceux à l’intérieur du triangle sont les points centrés du mélange. Le
mélange optimal ne pourra comporter que les proportions contenues dans ce domaine.

33
Tableau 5 : Essai généré par le logiciel Minitab

Essai Alginate (% Chitosane (% Argile (% Taux

d’abattement
1 43,33 43,33 13,33
2 40 40 20
3 46,67 46,67 6,67
4 50 50 0
5 40 60 0
6 53,33 43,33 3, 33
7 50 40 10
8 43,33 53,33 3, 33
9 40 50 10
10 60 40 0

IV- PRÉPARATION DES BILLES COMPOSITES

Pour la Préparation des billes composites on ajoute dans un bécher une masse connue
d’alginate de sodium contenant un volume de 150 mL d’eau distillée ; le mélange mis sous
agitation jusqu’à formation d’un gel. On ajoute tour à tour du chitosane et de l’argile. Le
mélange est agité durant 1 heure à l’aide d’un agitateur mécanique (moteur réglé à une vitesse de
450 tr.min-1). La solution de précurseurs est versée goutte à goutte dans un bain de chlorure de
calcium de concentration 0,5 mol. L-1 et de volume 500 mL. La goutte à goutte est effectué à
travers une seringue de 1,1 mm de diamètre interne ; la hauteur de chute des billes est de 6 cm.
Les billes sont laissées au repos dans le bain de calcium une dizaine d’heures. Les billes sont
ensuite lavées dans trois bains successifs d’eau distillée, et séché à une température 45 degré
dans une étuve.

34
 Fraction
d’argile

Mélange ,1h Extrusion et Séchage 45°c Billes

trempage Lavage 6h
450 tr.min-1 composites
(cacl2)

Gel d’alginate
+chitosane

Figure 13 : Élaboration des billes composites

V- CARACTÉRISATION DU MATÉRIAUX COMPOSITE

L’identification des propriétés texturales et structurales des matériaux adsorbants

contribue à une meilleure compréhension des mécanismes mis en jeu lors de l’étude du
processus d’adsorption (Talhi, 2021). Actuellement, il existe diverses méthodes et techniques
d’analyses qui permettent la caractérisation des matériaux.

V.1 CARACTÉRISATION PHYSICO-CHIMIQUE

V.1.1 TENEUR EN HUMIDITÉ

La teneur en humidité des matériaux adsorbants nous renseigne sur la masse réelle du
matériau. Elle est déterminée selon le protocole appliqué par Tcheka et ses collaborateurs
(Tcheka et al. 2022) en suivant la perte de masse en fonction du temps à une température de 105
°C. Une prise d’essai de masse m de matériaux adsorbant est séché à l’étuve pendant 24 heures.
Après séchage, la quantité d’adsorbant séchée de masse (m') est pesée à nouveau. La différence
entre la masse initiale (m) et la masse finale après séchage à l’étuve (m’) de l’échantillon permet
de déduire le taux d’humidité, noté H (% massique). La relation permettant de le calculer est la
suivante :

( ) (Eq 12)
35
V.1.2 pH DE L’ADSORBANT

Le pH est déterminé selon la méthode ASTM 3838-80 utilisée par Diop et ses
collaborateurs (Diop et al., 2022). Une masse d’environ 1 g de bille composite est mis dans un
erlenmeyer et 100 mL d’eau distillée sont ensuite ajoutés. Le mélange est agité pendant une
heure puis filtré. Le pH du filtrat est mesuré à l’aide du pH-mètre.

V.1.3 SURFACE SPÉCIFIQUE

Par définition, la surface spécifique d’un adsorbant est sa surface par unité de masse (
). Son estimation est conventionnellement fondée sur des mesures de la capacité d’adsorption
en monocouche «𝑞 » de l’adsorbant pour un adsorbat donné (généralement le bleu de
méthylène) de surface connue et acceptable. La surface microporeuse S, représentée par les
parois des micropores, peut atteindre plusieurs centaines de mètres carrés par gramme (Barani et
al. 2011).

( ) (Eq 13)

Où :

S : est la surface spécifique du solide poreux,

: Nombre d’Avogadro,

: Surface d’une molécule adsorbée ( lorsque la surface est occupée par

une molécule de bleu de méthylène),

𝑞 : La monocouche qui représente la quantité maximale adsorbée (mg/g) obtenue à partir de

l’isotherme de Langmuir et M la masse molaire d’adsorbat (M=319,853 g/mol pour le bleu de
méthylène)

La surface externe, qui comprend les parois des méso pores et des macrospores, ainsi que la
surface des feuillets aromatiques, varie entre 10 et 200 environ.

36
VI- DESCRIPTION DU COLORANT ÉTUDIÉ

Le sorbat utilisé est un colorant basique (colorant cationique) : le Bleu de méthylène

(BM) de formule chimique brute C16H18ClN3S. Le Bleu de Méthylène, pris comme polluant
model est utilisé sans aucune purification préalable. Une solution mère à 1 g/L a été préparée et
les solutions filles de différentes concentrations ont été préparées par dilution de la solution
mère.

Bleu de méthylène ou chlorure de

Dénomination (nom commercial)
Tétraméthylthionine, Basic Blue 9 (C.I.)
Chlorure de 3,7- bis (diméthylamino)
Appellation chimique (selon l’IUPAC)
Phénazathionium

Structure

Apparence Solide Vert foncé

Famille Colorant basique/cationique
Formule brute C16H18ClN3S
Masse molaire (mg/l) 319,85
Point de fusion (°C) 180
pH 5,9
λmax(nm) 665

VII- MÉTHODE D’ANALYSE : SPECTROPHOTOMÉTRIE UV-VISIBLE

Le colorant employé présente la propriété, du fait de sa couleur apparente, d’absorber

sélectivement certaines radiations du spectre de la lumière blanche. Cette propriété est utilisée
pour mesurer la concentration en colorant dans l’eau. Cette méthode rapide et reproductible
permet une analyse immédiate et fiable des échantillons. Le bleu de méthylène (BM) est dosé par
spectrophotométrie d’absorption UV-visible.

37
 L’analyse spectrophotométrie UV-Visible (20-800 nm) est fondée sur l’étude du changement
d’absorption de la lumière par un milieu, en fonction de la variation de la concentration de
l’élément. Le principe d’analyse est basé sur la loi de Beer-Lambert. Elle permet de définir deux
grandeurs la transmittance et l’absorbance respectivement :

T (%) = I/I0 *100 (Eq 13)

A.L.Clog ( ) (Eq 14)

Avec :

A : Absorbance ; Ԑ : coefficient d’extinction molaire (mol-1.L.cm-1) ; L : Épaisseur de la cuve

(cm) ; C : Concentration molaire du composé dosé (mol/L) ; I0 : Intensité initiale de la lumière
traversée et I : Intensité de la lumière transmise ;

Globalement un spectrophotomètre est constitué de la réunion de trois parties distinctes :

la source, le système dispositif et le détecteur. Les cuves en verre de 1 cm de trajet optique ont
été employées. La longueur d’onde maximale utilisée pour le dosage du colorant orange méthyle
en se basant sur la littérature est 465 nm. Par dosage spectrophotométrie, on peut donc suivre
l’évolution de la concentration au cours de la sorption a cette longueur d’onde.

La courbe d’étalonnage est établie pour une gamme de concentration allant de 2 à 10

mg/L de BM à pas de 2 mg/L. les solutions filles sont préparées à partir de la solution mère de 1
g/L, ensuite les absorbances correspondantes aux différentes solutions sont obtenues par lecture
au spectrophotomètre. On trace ainsi la courbe DO = f ( ) qui correspondant à la courbe
d’étalonnage.

38
 Figure 0.145 courbe d’étalonnage

0,9
y = 0,0913x - 0,0622
0,8 R² = 0,9993
0,7

0,6

0,5
DO

0,4

0,3

0,2

0,1

0
0 2 4 6 8 10 12

VIII- TEST D’ADSORPTION

Les expériences d’adsorption ont été réalisées dans des béchers agités à 250 rpm, à
température ambiante (25 °C) et au pH du milieu réactionnel égal à 7,3 pour le BM. 0,3 g de
bille composite ont été mélangés dans un bécher avec 50 Ml de solution de bleu de méthylène de
concentration connue et agités pendant 1heure. Ensuite l’effet individuel des paramètres tels que
le Ph, la masse, le temps de contact et la température sur l’efficacité d’élimination du BM sur les
billes est étudié. Après la filtration de la phase liquide et de l’adsorbant, l’évolution de la
concentration de la phase liquide en fonction du temps et de chaque paramètre étudié a été suivie
à l’aide d’un spectrophotomètre UV/visible à la longueur d’onde 665 nm pour BM. Les
concentrations résiduelles du colorant BM ont été déterminées à partir de la droite d’étalonnage.
Les quantités adsorbées ont été calculées à l’aide de l’équation suivante (Tcheka et al, 2021) :

( )
(Eq 15)

Où ( ) est la quantité adsorbée, ( ) est la concentration initiale de colorants,

( ) est la concentration de colorants à un instant t, ( ) est le volume de la solution, et
( ) est la masse de l’adsorbant.

39
Le taux d’abattement ( ) ou le rendement d’élimination de colorant est déterminé par la
formule suivante (Kouadio et al., 2022) :

( )
( ) ( )

Influence de la masse d’adsorbant

Pour étudier l’influence de la masse d’adsorbant, 50 Ml d’une solution de 25 mg/L de colorants

a été mise en contact avec les différentes masses (0,15 ; 0,3 ; 0,5 ,0.7 ; 1) g, puis agités pendant 1
heure pour pouvoir atteindre l’équilibre.

Influence de la concentration initiale

L’influence de la concentration initiale a été étudiée dans la gamme de concentration variant de

50 à 100 (50 ; 75 ; 100 ; 125 ; 150 ; 175 ; 200) mg/L. pour effectuer cette étude, 0.3 g de billes
composites ont été mélangé avec 0.30 Ml de la solution de colorants aux concentrations désirées.
Les mélanges sont soumis à une agitation constante pendant 40 Minute (temps auquel l’équilibre
est atteint).

Influence du pH

L’influence du Ph de la solution sur l’adsorption de BM par les billes composites a été étudiée
selon la procédure suivante : 0,3g de matériaux, a été ajouté à 30 ml de solutions de colorants (50
mg/L). Les valeurs initiales du Ph des solutions aqueuses de colorants ont été ajustées entre 1 et
10 en ajoutant quelques gouttes de solutions de NaOH (1 N) ou de HCl (1 N).

Influence du temps de contact

L’influence du temps de contact de la solution sur l’adsorption de BM par les billes

composites est étudiée en faisant varier le temps de contact de 2 à 90 min avec une masse 0,3 g
et 30 ml d’adsorbat de concentration 50 mg/L. la vitesse d’agitation, le Ph et la température sont
les mêmes que ceux des expériences d’adsorption et pour tous les paramètres étudiés.

Influence de la température

L’influence de la température a été étudiée dans la gamme de température de 25 à 65 °C.

L’étude a été faite en mélangeant 0,3 g de matériaux dans 30 Ml d’adsorbats sous agitation
constante pendante 40 minutes.
40
IX. ÉTUDE DE L’ISOTHERME ET DE CINÉTIQUE

L’isotherme d’adsorption a également été étudiée avec différentes concentrations initiales

de bleu de méthylène 50 à 200.) mg/L. Les conditions opératoires sont les suivantes : m = 0,3 g,
Ph de l’adsorbat( ), température ambiante, avec une agitation a 250 rpm. Des formes non
linéaires des isothermes de Langmuir et de Freundlich ont été étudiées.

Pour les études cinétiques, des expériences d’adsorption ont été réalisées en faisant varier
le temps de contact de 5 à 90 minutes. Toutes les expériences ont été menées sur les solutions
sans ajustement du Ph des solutions d’adsorbat. Les formes linéaires des équations de pseudo-
premier ordre et de pseudo-second ordre ont été étudié, les modélisations linéaires de ces deux
modèles ont étés réalisées en utilisant le logiciel Excel pour donner un aperçu des mécanismes
cinétiques d’adsorption.

X. OPTIMISATION DE L’ÉLIMINATION DU BM SUR LES BILLES COMPOSITES

Domaine expérimental et matrice expérimentale décodée

Le domaine expérimental avec extension de celui-ci aux domaines orthogonaux

correspondants sont présentés dans le Tableau….. Domaine obtenu, après les essais préliminaires
effectués sur l’influence individuelle des facteurs (pH, masse, température, temps, concentration
initiale) sur l’adsorption du BM sur le matériau composite. Le paramètre température étant
moins influe, il a été éliminé et seuls les quatre autres paramètres ont été fixés comme facteurs
pour la détermination du domaine expérimental. Il est donc constitué des niveaux inférieurs
notés (–α ; -1), des niveaux au centre (0), et des niveaux supérieurs (+α ; +1), avec α
correspondant aux extensions orthogonales.

L’étude de l’élimination du BM sur les billes composites par la méthodologie des

surfaces de réponses a porté sur les facteurs : temps(X1), concentration initiale(X2), pH(X3),
masse (X4), facteurs ayant des effets sur l’adsorption du BM. La réponse suivie au cours de
l’élimination du BM sur le biosorbant a été le taux d’abattement ou l’efficacité d’élimination du
BM (Eq).

Le Plan Composite Centré utilisé ici, est constitué de trois parties avec un nombre total
de 28 essais répartis comme suit : un plan factoriel de 4 facteurs à deux niveaux (16 essais),
quatre points expérimentaux situés au centre du domaine d’étude (4 essais) et des points axiaux

41
 (+ α et – α) (8 essais) qui sont les points expérimentaux situés sur les axes de chacun des facteurs
et qui constituent le plan en étoile. Pour respecter le critère de presque orthogonalité, les niveaux
–α et +α ont été calculés pour chacun des facteurs à partir de la formule suivante.

(Eq 17)

Avec ; N = 2𝑘+ 2k + N0 ; k = nombre de facteurs ;

Nf = 2k = nombre d’essais du plan factoriel ;
N = nombre total d’essais ;
N0 = nombre d’essais au centre.
De cette équation on obtient une distance α = 1,60717 des points en étoile. Par ailleurs,
les calculs ont été effectués pour passer des variables codées aux variables réelles en utilisant
l’équation (Eq).

(Eq 18)

Avec ; = valeur codée ; 𝑥 = valeur réelle ; 𝑥0 = valeur au centre ; ∆𝑥 = pas

La matrice d’expérience codée générée par le logiciel StatGraphics, est celle du plan
composite centré en étoile avec quatre facteurs et quatre points au centre correspondant à 28
essais est présentés dans le tableau 9 ci-dessous.

Tableau 6 : Matrice d’expérience codée générée par le logiciel StatGraphics

Réponses Réponses
N° Valeurs codées
expérimentales théoriques calculées
Concentration Masse pH Temps Rendement Rendement
(mg/L) (g) / (min)
(%) (%)

Y Y
X1 X2 X3 X4
1 0 1,60717 0 0
2 0 0 -1,60717 0
3 0 0 0 0
4 1 1 1 -1
5 0 0 0 0
6 -1 1 1 -1
42
 7 1 -1 -1 1
8 0 0 1,60717 0
9 -1 -1 1 -1
10 -1 -1 -1 1
11 -1 -1 -1 -1
12 -1 1 -1 1
13 0 -1,60717 0 0
14 0 0 0 1,60717
15 -1,60717 0 0 0
16 -1 1 1 1
17 1 -1 1 -1
18 -1 -1 1 1
19 0 0 0 -1,60717
20 0 0 0 0
21 1,60717 0 0 0
22 -1 1 -1 -1
23 1 -1 1 1
24 1 1 1 1
25 0 0 0 0
26 1 1 -1 1
27 1 1 -1 -1
28 1 -1 -1 -1
Une fois la matrice générée, les différents essais sont réalisés au moins trois fois et les
réponses expérimentales sont entrées dans le logiciel StatGraphics qui les analysera et renverra
les résultats d’analyses sous plusieurs formes (analyses des variances, diagramme de Pareto,
courbes de surfaces de réponse, etc.) parmi lesquels figurera en bonne et due forme les
conditions optimales pour chaque facteur pour l’élimination du BM par adsorption sur les billes
composites.

XI- PROPOSITION DU MODELE

Le rendement d’élimination a été pris comme réponse (Y) et un modèle polynomial

quadratique de degré 2 (Eq 19), pour quatre variables a été postulé. Le modèle a la forme
suivante :

𝒀 𝜷𝒌𝒙𝒌 𝜷𝒌𝒌𝒙 𝒌 𝜺 (Eq 19)

Avec ; Y la réponse prévue, β0 la constante, (βk) les coefficients linéaires, (βkk) les coefficients
carrés, β(k-1)k les coefficients d'interactions et 𝑥k, 𝑥 (k-1)𝑥k et 𝑥k2 , les niveaux des variables
indépendantes) et ε est l’erreur associée.

43
CHAPITRE IV RÉSULTATS ET DISCUSSION

44
 VI.1. CARACTÉRISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES DES ÉCAILLES DE POISSON
ET DE L’ARGILE

COMPOSITION PROPORTIONS (%)

TENEUR EN CENDRE 34.87 ± 0,77

TENEUR EN CHITINE 22.46 ± 0.01

TENEUR EN CHITOSANE 9.36 ± 0.01

TENEUR EN ARGILE 26,91 ± 0.02

Tableau 7: Résultats des caractérisations physico chimique des matières premières

 La teneur en cendres : est la teneur en minéraux du matériau chimique et joue un rôle important
dans détermination de la qualité et de la résistance d’un matériau (Kaur et al, 2013).la teneur en
cendres de notre échantillon est 34.87 ± 0,77.

 Teneur en argile : fractions argileuses dans les trois échantillons dont la masse totale est de 960
gramme une masse de 258,39 grammes a été obtenue. Soit une teneur totale en argile de 26,91 ±
0.02.
IV.2. FORMULATION DU COMPOSITE

Après avoir réalisé les tests expérimentaux de la matrice d’expérience nous avons obtenu
les valeurs des différentes réponses pour chaque essai. Elles ont été enregistrées dans le tableau
ci-dessous.

45
Tableau 8: Essais avec réponse taux d'abattement

Essais Alginate (% Chitosane (% Argile (% Taux d’abattement sur BM

1 43,33 43,33 13,33 71,31

2 40 40 20 72,86

3 46,67 46,67 6,67 78,96

4 50 50 0 79,13

5 40 60 0 63,36

6 53,33 43,33 3,33 65,40

7 50 40 10 68

8 43,33 53,33 3,33 70,14

9 40 50 10 71,67

10 60 40 0 30,97

Ce tableau présente les pourcentages d’éliminations du BM pour les différents mélanges

testés. On constate que le taux d’abattement varie de 30,97 à 79,13%. Les mélanges acceptables
sont ceux des essais 3,4 car ils présentent des taux d’abattement les plus élevé.

Le diagramme de tracé de réponse de Cox figure ci-contre présente le taux d’abattement

ajusté en fonction de l’écart par rapport au mélange de référence dans les différentes proportions
du mélange.

46
 Figure 15: Influence des proportions du mélange sur le taux d’abattement
D’après la figure ci-dessus, lorsque la proportion augmente dans le mélange, le taux
d’abattement augmente aussi puis décroit rapidement. Lorsque cette proportion diminue, le taux
de d’abattement diminue rapidement. Quand la proportion de chitosane augmente, le taux
d’abattement augmente également en suite il baisse quand les proportions en chitosane baissent.

Il ressort de ces observations qu’une diminution de la proportion de chitosane, d’alginate

dans la formulation impliquerait une diminution du taux d’abattement, Afin d’obtenir une
formule permettant de répondre aux observations du diagramme de trace de Cox, un graphique
de contour a été généré.

47
 Le diagramme ci-dessus représente les contours du mélange par rapport au taux
d’abattement. La zone ayant la Couleur la plus vive indique les mélanges ayant effectué un taux
d’abattement supérieur à 70 %. Les zones du diagramme ayant les couleurs moins vive
représentent des mélanges ayant des taux d’abattements inferieur a 70 %.

Il ressort de ce graphe que le bon mélange pour avoir un taux d’abattement supérieur à
70% se trouve dans la zone rouge vif au centre du triangle dont le domaine est [46.67%, 46.67%,
6.67%], les proportions respectives d’alginate, de chitosane et d’argile, d’où le choix de l’essai 3
comme formule.

 DÉDUCTION DU MEILLEURS MÉLANGE

Le bon mélange, a été déterminé à l’aide du test d’adsorption qui nous a permis de
déterminer le meilleur taux d’abattement. Le mélange choisi regroupe les trois intrants
constituent le matériau.

Tableau 9: Le bon mélange

Alginate(%) Chitosane(%) Argile(%) Taux d’abattement

Bon mélange 46,67 46,67 6,67 78,96
(E3)

48
IV.3. CARACTÉRISATION DU MATÉRIAU COMPOSITE

Tableau 10: Résultats des caractérisations physico-chimiques

Paramètres de caractérisation Unités Résultats

Taux d’humidité % 9,6 ± 0,1
pH - 8,10
Surface spécifique 𝑚 505.49

 Taux d’humidité
Comme clairement montré dans le tableau le matériau préparé a une faible teneur en eau. Ce
qui est indicatif selon (Adane et al., 2020) d’une porosité élevée des billes composite. De plus,
une teneur en humidité moindre pourrait augmenter la capacité d’adsorption de l’adsorbant du
fait que l’humidité a souvent tendance à entrer en compétition pour les sites d’adsorptions sur
l’adsorbant.

 Surface spécifique
La surface spécifique étant directement liée à la porosité, une porosité élevée implique
une surface spécifique élevée. En règle générale, la majeure partie de la surface totale des pores
est liée aux micropores et une surface spécifique de plusieurs centaines m2/g est le plus souvent
représentatif d’une surface en majorité microporeuse (Thillier, 1974 ; Barani et al., 2011). Dans
cette étude nous avons obtenu une valeur de 505.49 m2/g (Tableau). Cette valeur est aussi
comparable à celles rapportées dans la littérature situant les valeurs de surface spécifique dans
une gamme allant de 300−1500 m2/g (Tcheka et al., 2021). Ceci dit, on peut conclure que notre
matériau offre une grande surface à forte tendance microporeuse et peut donc nous servir
d'adsorbant potentiel pour l'adsorption des micropolluants des solutions aqueuses.

IV.4. INFLUENCE DES PARAMÈTRES SUR L’ADSORPTION DE BM

L’influence des paramètres sur l’adsorption a été réalisée dans le but de déterminer l’effet ou
l’impact individuel de chaque paramètre d’adsorption sur le taux d’abattement.

49
IV.4.1. Influence de la masse
La variation de la dose d'adsorbant peut affecter l'adsorption du colorant MB sur
l’adsorbant. Le pourcentage d'élimination du colorant à différentes doses d'adsorbant est illustré
à la figure ci-dessus.

100
90
taux d'abattement (%
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0,1 0,3 0,6 0,9 1,5
masse (g)

Figure 16: Influence de la masse sur l’élimination du colorant bleu de méthylène

par les billes composites (V= 50 mL ; C= 24 mg/L ; t= 60 min T= température
ambiante ; va= 200 rpm).
Le but de cette étude est de déterminer la quantité d’adsorbant nécessaire pour éliminer le
maximum de Bleu de Méthylène. Les essais d’adsorption ont été menés avec des solutions
aqueuses contenant du BM à une concentration de 25 mg/L, en faisant varier la masse des billes
de 0,1 à 1,5 g. Les résultats obtenus sont représentés sur la figure. Nous constatons que le
pourcentage d’élimination du BM croît avec l’augmentation de la teneur de l’adsorbant jusqu’
atteindre son maximum (88,81%) à 1,5g. En effet, la surface spécifique du matériau augmente
avec l’ajout de la masse entrainent ainsi a plus de sites disponible dans le milieu pour le BM et
par conséquent plus d’interactions adsorbant/adsorbat. Après le maximum L’augmentation de la
masse de l’adsorbant affecte légèrement l’adsorption du BM, ceci s’explique par le fait que le
système a atteint son état d’équilibre. L’utilisation des quantités plus grandes n’affecte que
légèrement le rendement.
IV.4.1. Influence de la concentration initiale

La figure ci-dessous représente le taux d’abattement en fonction de différentes

concentrations à une température ambiante.

50
Figure 17: Influence de la concentration initiale sur l’élimination du colorant bleu de méthylène
par les billes composites (m= 0,3g ; V= 50 mL ; t= 60 min ; va= 200 rpm).

IV.4.2. Influence du temps de contact

Le temps de contact d’adsorption d’un polluant sur un adsorbant est un facteur important
dans la conception du système d’adsorption (Huynh et al., 2023) car il permet d’évaluer la
portée d’un procédé de traitement. La figure 18 ci-dessous décrit les effets du temps d’adsorption
sur la capacité d’élimination du Bleu de méthylène sur les billes composites.

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Temps (min)

Figure 18 : Influence du temps de contact sur l’élimination du colorant bleu de méthylène par
les billes composites (m= 0,3 g ; V = 30 mL ; C = 25 mg/L ; T = température ambiante ; va= 200
rpm)

51
 Le temps de contact est une autre variable importante dans les procédés d'adsorption. La
figure 11 représente la quantité de colorant adsorbée à l’équilibre en fonction du temps de
contact, elle montre que l’adsorption se fait rapidement dans les premières minutes (100 min) de
contact solution colorée-billes chitosane-ECH, suivie d’une augmentation lente jusqu’à atteindre
un état d’équilibre. Le temps nécessaire pour atteindre ce dernier est d’environ 5 heures, et la
quantité de colorant adsorbé à l’équilibre est environ 426 mg/g. nous pouvons expliquer cette
évolution par le fait qu’à partir de l’équilibre la surface spécifique d’adsorbant est saturée.
D’après cette courbe, l’adsorption du bleu de méthylène sur les billes se fait principalement en
deux phases. Une première phase rapide entre 0 et 60 minutes, pendant laquelle, le taux
d’élimination augmente rapidement et atteint 86,04 %. Une deuxième phase, plus lente au-delà
de 60 minutes, marquée par une très faible variation de la quantité de bleu de méthylène
adsorbée jusqu’à l’équilibre où il n’y a pas de changement significatif dans la concentration
résiduelle de colorants en solution et le pourcentage d’élimination. L’adsorption rapide pendant
les premières minutes du processus est due au fait qu’en début d’adsorption, le nombre de sites
actifs disponibles à la surface de l’adsorbant est élevé. De ce fait, les molécules de BM auront
facilement accès à la surface du matériau et pourront donc rapidement diffuser dans les pores du
matériau par transfert de masse. Une fois les molécules de MB immobilisées avec le temps,
celles-ci bloquent les pores, ce qui diminue le nombre de sites entrainant ainsi un ralentissement
de l’adsorption et conduit par la suite à un réseau saturé correspondant à l’état d’équilibre.

IV.4.2. Influence du pH
La variation du pH sur l’adsorption de bleu de méthylène par le matériau composite a été
étudiée sur la gamme de pH (1-11).

52
 80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14
PH

Figure 19: Influence du pH sur l’élimination du colorant bleu de méthylène par les billes
composite (m= 0,04g ; V= 30 mL ; C= 25 mg/L ; t= 60min ; T= température ambiante ; va= 200
rpm).
Le pH a une influence remarquable sur les phénomènes d’adsorption, car il influe
directement sur la charge de la surface et la nature des espèces ioniques des adsorbants il ressort
de la figure que le taux d’abattement de BM augmente avec le pH. Les faibles taux d’abattement
en milieu acide peuvent s’expliquer par la compétition d’adsorption qui se produit sur les sites
actifs entre les ions hydroniums présents en forte concentration dans la solution et les molécules
de colorants chargées positivement. Par contre, lorsque le pH de la solution augmente, la densité
des ions hydroxydes à la surface des adsorbants augmente ; ce qui favorise l’adsorption de bleu
de méthylène étant colorants cationique par des interactions attractives. Le taux d’abattement de
BM sur le matériau augmente de 60,13 à 72,57 %.

IV.5. ISOTHERME D’ADSORPTION : MODÉLISATIONS NON-LINÉAIRE

Les isothermes d’adsorption sont des courbes tracées à température constante et exprimant
les quantités de l’adsorbat extraites de la solution, en fonction de la concentration résiduelle de
l’adsorbat à l’équilibre.

53
 Figure 20: Isotherme expérimentale d’adsorption du BM en solution aqueuse
L’analyse de la courbe d’isotherme d’adsorption du bleu de méthylène nous permet de
constater qu’elle correspond à l’isotherme de type L, sans un vrai plateau de saturation selon la
classification de Giles et ses collaborateurs (1960). Cette isotherme traduit l’adsorption en
monocouche et caractérise les adsorbants microporeux.

Pour mieux décrire le phénomène d’adsorption à l’équilibre, nous avons utilisés dans ce
travail deux modèles théoriques d’isotherme. Il s’agit des modèles de Langmuir et de Freundlich.
Le modèle le plus descriptif est celui qui réalise un meilleur ajustement de la courbe aux points
expérimentaux. Au regard des courbes représentatives des deux modèles de la figure 20 on
constate qu’il y’a pas de différence nette entre celles-ci, ces courbes sont presque confondues. À
cet effet, il est difficile à ce niveau de se prononcer sur la question de savoir le modèle qui décrit
le mieux le processus d’adsorption du BM. Pour trouver réponse à cela, il serait opportun de
comparer les coefficients de corrélation des différents modèles.

54
IV.6. PARAMÈTRES DES ISOTHERMES DE LANGMUIR ET DE FREUNDLICH

Les valeurs de coefficients de corrélation R2 et les constantes caractérisant les équilibres

d’adsorption de BM sur les billes composites pour les différents modèles (Langmuir, Freundlich)
ont été regroupées dans le tableau ci-dessous.

Isothermes Paramètres BM
Langmuir R2 0,999
KL (L/mg) 0,02692 ± 0,002
qm (mg/g) 153,56 ± 5,936
RL 0,182

Freundlich R2 0,995
KF (L/mg) 14,12 ± 2,859
1/n 0,4571± 0,04797
Figure 21: Valeurs des constantes et coefficients du modèle de Langmuir et de Freundlich pour
l’adsorption du BM sur le matériau.
Nous constatons d’après la valeur du coefficient de corrélation plus élevée du modèle de
Langmuir que celui-ci est plus descriptif de l’adsorption du colorant BM sur les billes
composites. D’autre part, le facteur de séparation de l’équation de Langmuir R L étant compris
entre 0 et 1, implique une réaction d’adsorption favorable du BM sur le matériau. Ce modèle
suggère donc une adsorption de BM avec formation d’une monocouche à la surface du matériau
avec pour capacité d’adsorption maximale à la monocouche (153,56± 5,936) mg/g. Il suggère
également, une bonne affinité adsorbat-adsorbant et souligne l’absence d’interactions entre les
molécules adsorbées. Il s’agit ainsi d’une adsorption localisée sur des sites bien définis
d’adsorbant, susceptibles de ne fixer qu’une seule molécule (Largo et al., 2020). Nous pouvons
donc dire que le processus d’élimination du BM sur le matériau composite pourrait se faire selon
un processus chimique.

IV.6.1. Comparaison de la capacité d’adsorption des billes composites et ceux de la

littérature

Les données du tableau 16 comparent les capacités d'adsorption de plusieurs biosorbants

qui ont été précédemment rapportés dans la littérature à ceux des billes composites à base
d’alginate de chitosane et d’argile. Le matériau composite qui a été présentée dans cette étude a
relativement bien fonctionné avec une capacité d’adsorption, surpassant la majorité des autres

55
adsorbants qui avaient précédemment été décrite. Il s’affirme donc comme un matériau
adsorbant potentiel et rentable dans l’élimination par adsorption des colorants cationiques en
solution aqueuse.

Tableau 11: Comparaison des capacités d'adsorption du BM avec d'autres adsorbants

Adsorbants qm (mg/g) Références

Gousses de graines de Millettia 14,09 (Jasper et al. 2020)
thonningii 41,35 (Chandarana et al. 2021)
Pins de Casuarina equisetifolia 67,42 (Benjelloun et al. 2022)
Coques d’arachides 101,43 (Kusuma et al., 2023)
Coques de noix 150,65 (Huynh et al., 2023)
Feuilles de pins 105,26 (Guechi &Hamdaoui 2015)
Pelure de pomme de terre (Solanum
tuberosum)
44,64 (Hurairah et al., 2020)
Coques de graines de Archidendron
88,62 (Hevira et al., 2021)
Coques de Terminalia catappa

18,83 et (Alghamdi &

Graines et écorces de Citrullus 4,48 El Mannoubi., 2021)
colocynthis
Ce travail
Billes composites à base d’alginate de 153,56
chitosane et d’argile

IV.7. CINÉTIQUE D’ADSORPTION : MODÉLISATION NON-LINÉAIRE

La cinétique d’adsorption décrit la vitesse à laquelle le soluté est adsorbé et le temps

de séjour des adsorbats à l’interface solide-liquide. La modélisation de la cinétique, c’est-à-dire
la variation de la quantité de soluté adsorbé sur un support solide en fonction du temps, a pour
but l’identification des mécanismes cinétiques contrôlant la vitesse de l’adsorption. La figure
représente l’ajustement des données expérimentales aux modèles cinétiques de pseudo premier
ordre, et de pseudo-second ordre utilisant des régressions non linéaires.

56
 Figure 22: Régressions non-linéaire des modèles cinétiques de pseudo-premier et de pseudo-
Second ordre ajustés aux données expérimentales de l’adsorption du BM
Il a été démontré que les colorants cationiques se lient rapidement au biosorbant au cours
des premières minutes d’exposition. Le processus d’adsorption du BM sur le biosorbant
comporte différentes étapes. Dès la première minute, l'adsorption superficielle se produit et les
molécules de colorant ont été transférées de la phase globale à la surface du biosorbant. Après
cela, les colorants sont injectés dans les pores du matériau. Enfin, l'étape d'équilibre se produit et
conduit à un processus en couche (Jiang et Hu 2019). Par conséquence, le mécanisme
d’adsorption est piloté par de nombreux mécanismes (Huynh et al. 2023). Les caractéristiques du
tableau 29 ci-dessous montrent que les deux modèles peuvent être utilisés pour décrire la
cinétique d’adsorption du BM sur le materiau préparé avec un coefficient de détermination R2
global > 0,99997. Le modèle cinétique de pseudo-second ordre est cependant plus descriptif des
mécanismes cinétiques d’adsorption du BM sur le materieau car ayant la valeur la plus élevée de
R2 (0,99999). De plus, la figure 23 ci-dessus montre que la courbe représentative du modèle
cinétique de pseudo-second ordre se rapproche le plus des points expérimentaux et réalise donc
le meilleur ajustement aux données expérimentales de l’adsorption du BM sur les billes
composites. En conséquence, on peut conclure que le processus d’adsorption du BM sur le
matériau est régulé par des mécanismes de chimisorption. Ce qui suggère que la liaison entre les
molécules d’adsorbats et les sites actifs du matériau se fait par des liaisons chimiques. On note
également l’existence d’interactions électrostatiques ou d’échange d’électrons par exemple entre
57
les molécules d’adsorbats et l’adsorbant (Kouadio et al. 2022). Le modèle cinétique de pseudo-
second ordre suppose par ailleurs, une hétérogénéité des sites de fixation, une énergie
d’adsorption constante et une indépendance du taux de recouvrement des sites et aucune
interaction entre les molécules adsorbées (Talhi, 2021).

Tableau 12: Paramètres cinétiques de l’adsorption du BM

Modèle paramètres Sur le BM

R2 0.99997
Pseudo premier ordre K1 (min-1) 0.07512 ± 0,017
qe (mg/g) 1.99 ± 0,12
R2 0.99999
Pseudo second ordre K2 (min-1) 0.04252 ± 0.01
qe (mg/g) 2.30 ± 0.14

IV.8. DOMAINE EXPÉRIMENTAL ET MATRICE EXPÉRIMENTALE DÉCODÉE

Le domaine expérimental avec extension de celui-ci au domaine orthogonal
correspondants sont présentés dans le Tableau, Domaine obtenu, après les essais préliminaires
effectués sur l’influence individuelle des facteurs (pH, masse, température, temps, concentration
initiale) sur l’adsorption du BM sur le matériau Il est donc constitué des niveaux inférieurs notés
(–α ; -1), des niveaux au centre (0), et des niveaux supérieurs (+α ; +1), avec α correspondant
aux extensions orthogonales.

Tableau 13: Domaine expérimental avec extension

Domaine expérimental
Facteurs Notations Niveau bas Niveau centre Niveau
-α +α
haut
Concentration
initiale X1 19 19.941 97 154.138 180
(mg/L)
Masse (g) X2 0,15 0.196 0.99 1.803 2
Ph X3 1 1.17848 5.99 10.821 10.9
Temps de contact
X4 20 20.892 44.99 69.107 70
(min)

58
 Le domaine étant ainsi définie, les valeurs ont étés entrées dans le logiciel StatGraphics,
et la matrice d’expérience a été générée. Les différents essais ont étés testés et le résultat de
l’évaluation de l’influence des facteurs sur le taux d’abattement de BM est présenté par le
Tableau 19. Ce tableau, présente le plan expérimental décodé, avec les réponses expérimentales
et théoriques calculées associées du taux d’abattement du BM sur le matériau composite. De ces
résultats, il en ressort qu’il n’y a pas de différence significative au seuil des 5%, entre les
réponses expérimentales et théoriques calculées.

59
 Tableau 14: Plan expérimental décodé

No X1 X2 X3 X4 Rdt (%) Rdt

théoriques(%)
1 150 0.5 9 60 69.89 67.86
2 50 1.5 3 30 67.98 73.39
3 100 1 6 45 77.73 77.11
4 180.359 1 6 45 79.39 83.94
5 50 0.5 3 30 55.14 57.764
6 100 1 6 69.1076 76.69 77.43
7 150 1.5 9 30 52.2 54.89
8 50 1.5 9 60 71.05 75.79
9 100 1 6 45 75.48 77.11
10 50 0.5 9 30 68.66 68.36
11 19.641 1 6 45 76.91 71.68
12 100 1 6 45 77.73 77.14
13 100 1 6 20.8924 72.88 71.64
14 50 0.5 3 60 41.36 41.91
15 150 0.5 3 30 71.99 70.55
16 150 1.5 3 60 92.48 96.03
17 150 1.5 9 60 83.48 77.93
18 150 0.5 3 60 73.35 73.10
19 150 1.5 3 30 77.39 72.18
20 50 1.5 3 60 83.3 78.75
21 50 0.5 9 60 49 51.68
22 50 1.5 9 30 73.76 71.08
23 100 0.1864 6 45 64.05 62.07
24 150 0.5 9 30 64.43 66.05
25 100 1 6 45 76.94 77.14
26 100 1.803 6 45 81.23 82.70
27 100 1 1.1784 45 64.61 64.62
28 100 1 10.8215 45 59.1 58.58

IV.8.1. Modèle mathématique estimé et validation du modèle

Il est possible de connaitre la grandeur des effets des facteurs sur la réponse à partir de
l’équation du second ordre du modèle (Eq 19)

60
 𝒀 = 32,38 + 0,065𝑿 + 22,32𝑿 + 12,24𝑿𝟑 - 0,772𝑿𝟒 − 0,139𝑿 𝑿 - 0,025𝑿 𝑿𝟑
+0,025𝑿 𝑿𝟒 − 2,133𝑿 𝑿𝟑 +0,71 𝑿 𝑿𝟒 - 0,0042𝑿𝟑𝑿𝟒 − 7,362𝑿 + 0,668x23 - 0,004x24 Eq
(19)

Avec, Y, X1, X2, X3 et X4 respectivement le taux d’abattement du bleu de méthylène,

concentration initiale la masse du matériau, le pH, le temps de contact et la d’adsorbat. Les
signes positifs et négatifs de l’équation ci-dessus reflètent les effets synergiques et antagonistes
des facteurs respectivement (Myneni et al. 2022). Cette équation montre que la masse exerce un
effet positif très significatif sur la réponse, d’environ 330 fois celui de la concentration initial et
le pH d’environ 180 fois celui de concentration initiale.

Figure 23 : Indicateurs de validation et signification des différents effets du modèle

Coefficient P-value
X1 : concentration 297.446 0,0003
X2 : masse 871.687 0,0000
X3 : pH 74.747 0,0045
X4 : Temps 68.522 0,3979
X11 1.141 0,2698
X1X2 193.48 0,0091
X1X3 227.256 0,6722
X1X4 338.744 0,2712
X22 45.211 0,0048
X2X3 163.84 0,1109
X2X4 453.69 0,6651
X33 482.955 0,0292
X3X4 0.6480 0,9074
X44 13.619 0,0002
R2 (%) 93.047 -----
R2 ajusté (%) 85.559 -----

Les indicateurs de validation (R2, R2 ajusté) ont permis de valider le modèle obtenu. Un
modèle peut être valide si le R2 ≥ 90 et R2 ajusté ˃ 80 (Joglekar et al., 1987. Le Tableau 20
montre que le modèle explique 93 % de l’élimination par adsorption du BM en solution aqueuse
avec un R2 ajusté de 85,55 %, de ce fait, le modèle est considéré comme valide.

61
IV.8.2. Évaluations des effets sur la réponse

La significativité des effets a été déterminée en comparant la moyenne quadratique de

chacun des effets par rapport à une estimation de l'erreur expérimentale. Les effets ayant une
probabilité inférieure à 0,05 sont considérés comme significatifs au seuil de confiance de 95 %.

Comme effets significatifs, le Tableau… présente : le pH, la masse (g) et la concentration

initial (mg/L) qui ont un effet direct (linéaire) positif avec une contribution significative au seuil
de confiance de 95 % sur le taux d’abattement et des effets dus aux interactions des facteurs
principaux pH*masse (X1X2) dont les contributions sont également significatives et positives au
seuil de confiance 95 %. Nous notons également, les effets quadratiques de la masse, le temps et
la concentration toutes positives avec des contributions significatives au seuil de confiance 95%.

La Figure 24 représente le digramme de Pareto qui renseigne sur les effets prépondérants
et ordonne les valeurs absolues des coefficients par ordre décroissant. Ainsi, sur ce diagramme
les effets standardisés inferieurs à 2/8 % sont non pertinents et les effets supérieurs à 2/8%
taux d’abattement
influencent considérablement leGraphique de BM surpour
de Pareto standardisé lesRendement
billes composites.

B:Masse
+
CC -
BD
AD
A:Conc initial
AC
AB
BC
C:pH
D:Temps
BB
DD
AA
CD
0 2 4 6 8
Effet standardisé

Figure 24: Diagrammes de Pareto

De ce digramme, les facteurs principaux masse, concentration initiale sont significatifs

mais avec des effets positive sur le taux d’abattement du BM sur les billes composites avec des
pourcentages de contribution de 6.8/8% ; 4.2/8% respectivement. Aussi, il ressort de ce
diagramme que l’effet quadratique du pH ainsi que les inters actions pH-concentration initial,
62
concentration initial-masse, masse pH influence négativement de façon significatifs le taux
d’abattement du BM. Par contre les effets quadratiques de la masse et du temps ont une influence
negative et non significatif.

IV.9. OPTIMUM D’ÉLIMINATION DU BM

L’effet de l’interaction entre le pH et la masse sur l’adsorption du BM sur les billes

composite a été étudié et représenté sur la figure 25. Ceci après avoir fixé le temps et la
concentration. L’objectif qui était d’éliminer au maximum le BM, est donc observable sur les
courbes de surface de réponses et d’iso réponses de la figure ci-dessous. :

90
40
50
60
ent (%)

80
70
80
Taux d'abattem

70 90

60

50

1,8
40 1,6
1,4
10 1,2
8 1,0
g)
6
0,6
0,8
sse(
pH 4 0,4 Ma
2 0,2

Figure 25: Surface de réponse pour l'élimination du BM

63
 Taux d'abattement (%)

55 60
65
10 60 65

60 65 70
70

8 65 75
70 75

75
pH

6 70 80
65

75 80
4
60 65 70

75
55
2 80
60 65
50 70

0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8

Masse (g)

Figure 26: courbes iso réponses pour l’élimination du BM

L’observation des courbes de surfaces de réponses et d’iso réponses laisse entrevoir deux
optimums d’adsorption ou d’élimination du BM. L’un à un pH fortement acide (0<pH<2) avec
une masse d’environ 1,6 g et l’autre pouvant être atteint à un pH faiblement acide (pH ≈ 4,6)
avec une masse moyennant 1,4g. Par conséquent, d’un point de vue statistique et mathématique,
à des grandes proportions en masse, il serait possible d’éliminer de manière optimale le BM en
solution aqueuse sur le matériau en milieu acide. En effet, l’augmentation de la masse
d’adsorbant entraine une augmentation des fonctions chimiques de surface du matériau dans le
milieu réactionnel qui peuvent ainsi donner lieu à des phénomènes complexes pouvant être à
l’origine de ce constat. Une diminution du pH et augmentation de la masse favorise l’adsorption
du BM sur les billes composites et donc une augmentation du taux d’abattement du BM.

Les résultats de l’optimisation de l’élimination du BM en solution aqueuse par adsorption

sur les billes composites présentés dans le tableau 20 ci-dessous. On peut donc conclure qu’il est
possible d’éliminer le BM en milieu acide. Des essais (trois essais), ont été effectués afin de
comparer le point optimum théorique calculé et le point optimum expérimental en valeurs
réelles.

64
 Tableau 15: l’optimisation de l’élimination du BM

Valeurs réelles Réponses

Facteurs X1 X2 X3 X4 Calculée Essais
(mg/L) (g) (min) (%) (%)
Conditions
opératoires 154,138 1,76139 2,51417 60,1184 100 86.24 ±
0333

Avec X1 la concentration initiale ; X2 la masse ; X3 le pH ; X4 le temps.

65
CONCLUSION ET PERSPECTIVES

66
 CONCLUSION
L’objectif général de ce travail était d’élaboré des billes composites à base d’alginate de
chitosane et d’argile pour la capture du bleu de méthylène en solution aqueuse. Les biopolymères
sont des nouvelles alternatives prometteuses en tant qu’adsorbant ainsi remplaçant les adsorbants
commerciaux actuels. L’utilisation d’argile, de chitosane, d’alginate comme matière première
pour la production d’un matériau adsorbant ajoute une dimension durable à cette approche. La
méthodologie générale suivie était de caractériser le sol, d’en extraire sa fraction argileuse,
d’extraire chitosane à partir d’écailles de poisson avant de les utiliser comme précurseur pour la
synthèse des billes composites. La capacité maximale d’adsorption du matériau a été obtenue à
partir du modèle de Langmuir est 153,56 mg/g. Ensuite nous avons déterminé les conditions
optimales pour laquelle l’adsorption sera favorable en mode batch.

L’optimum pour un rendement d’élimination expérimentale de 85,24 % a été obtenu pour

les conditions suivantes : un pH de 2,51417; une masse d’adsorbant de 1.7613 g ; un temps de
contact de 60.11 minutes et une concentration initiale de 154.13 mg/L.

Les modélisations non-linéaires de isotherme et de la cinétique d’adsorption ont été mises

en œuvre et leur analyse montre que l’adsorption du BM sur le matériau composite suit le
modèle isotherme de Langmuir supposant une adsorption monocouche sur une surface
homogène et uniforme, sans interactions adsorbat-adsorbat tandis que le mécanisme d’adsorption
est mieux décrit par le modèle cinétique de pseudo-second ordre impliquant des mécanismes de
chimisorption, avec des interactions électrostatiques.
Aux vues des résultats obtenus dans cette étude, nous pouvons dire que le materiau
composite à base d’alginate, de chitosane, et d’argile peut être indiquée comme potentiel
biosorbant moins couteux et respectueux de l’environnement pour éliminer le bleu de méthylène
en solution aqueuse.
Pour améliorer les résultats de ce travail, il sera question de faire les études complémentaires
sur :
 la composition élémentaire chimique de la fraction argileuse issue des sols. (Fluorescence X) ;

 la cinétique d’adsorption sur lit fixe ;

 la minéralogie de la fraction argileuse (DRX, MEB) ;

 les possibilités de régénération des billes.

67
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES

68
Andreozzi R. Caprio V., Insola A., Marotta R. Advanced oxidation process (AOPs) for water
purification and recovery [Journal]. - 1999.
Cardot C. le traitement de l’eau. Premiére édition Pari : TEC DOCardot C. le traitement
de l’eau. [Journal]. - Paris : Premiére édition Pari : TEC , 1999.. - 247.
Chuah T.G. Jumasiah A., Azni I., Katayon S., Thomas
Wan Ngah W. S, Ariff N. F. M, Hashim A, Hanafiah M. A. K. M. Malachite Green
adsorption onto chitosan coated bentonite beadS [Book]. - [s.l.] : 11) Wan Ngah, W. S, Ariff N.
F. M, Hashim A, Hanafiah M. A. K. M.Isotherms, kinetics and mechanism. Clean-Soil, Air,
Water,, 2010.
Malik R. Ramteke D.S., Wate S.R. Adsorption of malachite green on groundnut schell waste
based powdered actived carbon [Journal]. - [s.l.] : Waste manegment, 2007. - pp1129-1138 :
Vol. 27.
Bentahar Y. Caractérisation physico-chimique des argiles marocaines : application à
l’adsorption de l ’ arsenic et des colorants cationiques en solution aqueuse [Book].
Choong S. Y. Rise husk as a potentially low-cost biosorbent for hea11) Wan Ngah W. S, Ariff
N. F. M, Hashim A, Hanafiah M. A. K. M. Malachite Green adsorption onto chitosan coated
bentonite beadS [Book]. - [s.l.] : 11) Wan Ngah, W. S, Ariff N. F. M, Hashim A, Hanafiah M. A.
K. M.Isotherms, kinetics and mechanism. Clean-Soil, Air, Water,, 2010.
Cardot C. le traitement de l’eau. Premiére édition Pari : TEC DOCardot C. le traitement
de l’eau. [Journal]. - Paris : Premiére édition Pari : TEC , 1999.. - 247.
Malik R. Ramteke D.S., Wate S.R. Adsorption of malachite green on groundnut schell waste
based powdered actived carbon [Journal]. - [s.l.] : Waste manegment, 2007. - pp1129-1138 :
Vol. 27.
Andreozzi R. Caprio V., Insola A., Marotta R. Advanced oxidation process (AOPs) for water
purification and recovery [Journal]. - 1999.
Bentahar Y. Caractérisation physico-chimique des argiles marocaines : application à
l’adsorption de l ’ arsenic et des colorants cationiques en solution aqueuse [Book].
Chuah T.G. Jumasiah A., Azni I., Katayon S., Thomas Choong S. Y. Rise husk as a
potentially low-cost biosorbent for heavy metal and dye removal: an overview.Desalination
[Journal]. - 2005. - pp. 305-316.
Clarke A.E. Anliker R. Organic dyes and pigments, in The handbook of environmental
chemistry, Hutzinger [Book]. - Berlin. : Springer-Verlag, 1980.
Crini G., & Badot, P. Application of chitosan, a natural aminopolysaccharide, for dye removal
from aqueous solution by adsorption process using batch studies [Book]. - [s.l.] : Progress in
Polymer Science,), 2008.
69
E. Guivarch Traitement des polluants organiques en milieux aqueux par le procédé
électrochimique d’oxydation avancée « Electro-Fenton ». Application à la minéralisation des
colorants synthétiques, [Book]. - [s.l.] : Thèse de doctorat de l’université de Marne-la-Vallée, ,
2004.
F. Hernot L’argile, son utilisation à l’officine [Journal]. - Université Angers :
http://dune.univangers.fr/fichiers/20073108), 2016.
G.L. Baughman Effects of 46 dyes on population growth of freshwater green alga Selenastrum
capricornutum, [Book]. - [s.l.] : Text. Chem. Color. , 1996.
Gerhardt K.E., Huang, X.D., Glick, B.R., Phytoremediation and rhizoremediation of organic
soil contaminants: potential and challenges [Journal]. - 2009.
Hammami.S Étude de dégradation des colorants de textile par les procédés d'oxydation avancée.
Application à la dépollution des rejets industriels. [Journal]. - Thèse de Doctorat de l’Université
Paris-Est et Tunis El Manar : [s.n.], 2008.
Jouen P. Lanson J.M.,Vandanjon L., Maleriat J decoloration by nanofiltration of effluent
containing fountain-pen inks [Journal]. - [s.l.] : 5) Jouen P.,Lanson J.M.,Vandanjon L., Maleriat
J.P., Quemeneur F. decoloration by nanofiltr Environemental technology, 2000.
L wang adsorption of characteristics of ccongo red onto the chitosan-montmorillinite
nanocomposite [Book]. - [s.l.] : journal of hazardous materials, 2007.
Little L.W. Chillingworth M.A. Reports on selected dyes and their effect [Book]. - New York :
American Dye Manufacturers Institute, , 1974.
O. ferandon G. Mas, et M.T. waais Tribune de l'Eau P 25-51 [Book]. - 1998.
Obeid Layaly Synthèse et caractérisation de matériaux magnétiques pour l'adsorption de
polluants présents dans les eaux [Book].
Perrin R pierre S.J. Chimie industrielle [Book]. - [s.l.] : édition [Crepy M. Dermatoses
professionnelles aux colorants. DMT, fiche d’allergologie, 1999. - Vol. 2.
R.C Loehr Pollution Control for Agriculture [Journal]. - New York : Academic Press, 1977.
RIVARD C. Contribution à l’étude de la stabilité des minéraux constitutifs de l’argilite du
Callovo-Oxfordien en présence de fer à 90°C [Book]. - 2011.
Robinson T. Mcmullan G., Marchant R., Nigam P. remediation of dyes in textile effluent: a
critical review on current treatment technologies [Journal]. - [s.l.] : with a proposed alternative..
S. Peker S. Yapar, N. Besun Colloid. Surf. [Book]. - 1995.
Souheyla C. Structures et propriétés physico-chimiques de substances colorantes de synthese
[Book]. - [s.l.] : Memoire, 2010.
Tcheka C., Abia, D. Removal of crystal violet dye from [Journal]. - 2021.

70
Wan Ngaha W.S Teonga L.C, Hanafiaha M.A.K.M. Adsorption of dyes and heavy metal ions
by chitosan composites [Book]. - [s.l.] : Carbohydrate Polymers, 2011. - Vols. 1446–1456 .
Wang L & Wang A. Adsorption characteristics of Congo Red onto the chitosan-
montmorillonite nanocomposite. [Book]. - [s.l.] : Journal of Hazardous Materials, 2007.

71
ANNEXE

72
 ANNEXE

Figure 0.1 formation d'un matériau composite

Tableau 1: Applications du chitosane

DOMAINES
APPLICATIONS
D’APPLICATION
Enrobage des semences
AGRICULTURE
Alimentation des volailles Fertilisant
Additifs alimentaires (liant,
ALIMENTAIRE émulsifiant, stabilisant..)
Clarification des boissons
Agent hémostatique,
bactéristatique, spermicide
Anticoagulant
Gel dentaire
Lentille cristalline (ophtalmologie)
BIOMÉDICALE Membrane pour dialyse
Peaux artificielles
Pansements
Accélération de la cicatrisation des blessures
Fils de suture chirurgicaux
biorésorbables

Agent de liaison dans les crèmes

COSMÉTIQUE
Émulsifiant

73
 Humidifiant
Soins capillaires

ENVIRONNEMENT
Purification des eaux par floculation
(Traitement des eaux
Formation de complexes avec les métaux
usées et des déchets)

Figure 0.2 balance de precision

Figure 0.3 dispositive d'extraction de l'argile

74
Figure 0.4 etuve

75
Figure 0.5 : Schéma pour l'obtention de chitosane purifié à partir d'écailles de tilapia du Nil

Figure 0.6 structure de l'argile

76