Ex. 1 Donner la formule gnrale des oses. Donner la formule qui permet de dterminer le nombre de steroisomres dun ose.

e. Dfinir les termes suivants (2 lignes maximum par terme) : - Enantiomres - Epimres - Diasteroisomres Solution : Cn (H20)n (n>= 3) cas des aldhydes : Le nombre N de stroisomres est reli au nombre n de carbone par la relation : N = 2n-2 Pour les ctoses : nombre de stroisomeres :N=2 n-3 Deux nantiomres diffrent par les configurations absolues de tous leurs carbones asymtriques. Deux pimres diffrent par la configuration absolue d'un seul carbone asymtrique.

Deux diastroisomres diffrent par les configurations absolues d'un nombre de carbones asymtriques suprieur un et infrieur au nombre total.

Ex. 2 : Dire si les couples suivants sont anomres, epimres, nantiomres, aldose-ctoses ou autre : 1. (D glucose, D-manose) 2. (D-glucose, D-fructose) 3. (-D glucopyranose,-D-glucopyranose) 4. (D-ribose, D-ribulose) 5. (D-xylose, L-xylulose) Solution : 1. 2. 3. 4. 5. epimeres Aldose ctose :isomeres Anomere Aldose-ctose Aldose-ctose

Exercice 3 Reprsenter en projection de Haworth le -D-fructofuranose :

Solution

EX 4 Concernant la molcule suivante, quelles sont les propositions vraies ? 1. Cest un pentose 2. Cest un aldose 3. Il est de la srie D 4. Il a 5 atomes de carbone asymtriques 5. Cest du mannose

Solution 1. Faux, cette molcule possde 6 atomes de carbone, cest donc un hexose. 2. Vrai, cet ose possde une fonction aldhyde sur son carbone 1, cest donc un aldose. 3.Vrai, dans la reprsentation de Fischer prsente ici, la fonction OH sur le carbone 5 est droite. 4. Faux, on observe que 4 atomes de carbone asymtriques : les atomes de carbone 2, 3, 4 et 5 5. Faux, cest du glucose. EX 5 Concernant le mannose, quelles sont les propositions vraies ? 1. Cest une molcule hydrophile. 2. Cest une molcule charge pH=7 3. Sa forme cyclise est en quilibre avec la forme linaire en solution. 4. Cest une molcule qui ne porte que des fonctions OH 5. Cest un pentose Solution Toutes les propositions sont vraies sauf les 2 dernires car le mannose comme tous les aldoses possde galement une fonction aldhyde. Comme il possde 6 atomes de carbone, il appartient la famille des hexoses et pas des pentoses qui regroupe la famille des oses 5 atomes de carbone. EX : 6 Quelle raction permet d'obtenir le sorbitol partir du glucose ? ...mthylation ...actylation ...oxydation ...rduction Ex : 7 A partir des formules linaires donnes ci-dessous, ecrire les formules cycliques suivantes ; Alpha D idopyranose, L idopyranose, bta-D-psicopyranose, alpha-D-psicofuranose

Solution : Remarque : On peut formuler les choses autrement : - Pour les hexoses (forme pyrannose) de la srie D, le CH2OH sera au dessus du plan dans la reprsentation de Haworth. - Pour les hexoses (forme pyrannose) de la srie L, le CH2OH sera au dessous du plan dans la reprsentation de Haworth. Quant aux anomres : - Les anomres auront le OH- anomrique oppos au -CH2OH (srie D le OH sera au dessous du plan et srie L au dessus du plan). - Les anomres auront le OH- anomrique de mme sens que le -CH2OH (srie D le OH sera au dessus du plan et srie L au dessous du plan).

EX : 8 A partir des formules linaires donnes ci-dessous, ecrire les formules cycliques suivantes ; -D-Sorbopyranose, -D-sorbofuranose, -D-gulopyrannose,-L- gulopyrannose

Solution :

TD 2 EX1 Structure du rhamnose - Rpresnter la structure chimique linaire du mannose (pimre du D-glucose en C2) - Reprsenter la structure chimique du L-mannose - En dduire la structure linaire du rhamnose qui est aussi le 6-desoxy-L-mannose Solution

Ex. 2 Donnez la structure selon Haworth des composs suivants : 3-doxy- -D-glucopyranose 2-N-actyl- -D-manofuranose 1,3,4 tri-O-methyl--D-fructofuranose.

EX :3

Produits de la permthylation puis hydrolyse acide : - 2,3,4,6 ttramthyl D GAL - 2,3,4 trimthy D GAL - 2,3,4 trimthyl D GLU - 1,3,4,6 ttramthyl D Fructose Ex. 4 Aprs permthylation dun ttra-holoside branch A suivie dune hydrolyse acide, on obtient les composs suivants : - 2,3,4,6 tetra-o-methy alpha-D-glucopyranose - 2,3,4,6 ttra-o-methyl alpha D-manopyranose - 2,3 di-o-methyl- alpha-D galactopypranose - 2,3,6 tri-o-methyl-alpha D- glucopyranose Donner selon Haworth une structure de A qui satisfait le rsultat ci-dessus. Dire si A est rducteur ou non. Justifier (2 lignes max.). Ex. 5 Donnez la structure selon Haworth des composs suivants : 3-doxy- -D-glucopyranose 2-N-actyl- -D-manofuranose 1,3,4 tri-O-methyl--D-fructofuranose.

EX 10 :

SOLUTION

TD3
Ex.1 :Diholosides On considere les glucides suivants. A : -D-glucopyranosyl-(12)--D-fructofuranoside. B : -D-galactopyranosyl-(14)--D-glucopyranose. C : -D-glucopyranosyl-(14)--D-glucopyranose. 1. Quels sont ces trois glucides ? 2. Ecrire les formules de A, B et C dans la reprsentation cyclique de Haworth. 3. Quels produits obtient-on `a partir de A, B et C aprs permethylation suivie dhydrolyse douce ? EX : Un polyoside homogne donne aprs mthylation suivie dhydrolyse acide les drivs suivants : 3,4 dimthyls 3,4,6 trimthyls 1,3,4,6 tetramthyls Ce polyoside est il form o De glucose, de fructose ou de ribose o De chaines ramifis ou non ramifis Justifier les rponses Solution : Ce polymre est base de fructofurannose. (ribose a 5C, glucose devrait tre mthyl en C2)

Le polymere est ramifi. La prsence de drivs dimthyls indique lexistence de ramifications En effet, sur les 4 fonctions alcools et la fonction pseudoctonique libre, celle-ci et 2 fonctions sont utilises ;2 pour ltablissement de la chaine principale et 1 pour la ramification, il reste 2 sites mthylables Ex. 2 La permethylation du diholoside A-B suivie dhydrolyse acide douce a donn les composs suivants : 2,3,4 tri-O-methyl alpha-D- pyranose 1,3,4 tri-O-methyl beta-D-psicofuranose. Donnez selon Haworth la structure et le nom du diholoside A-B Quelle serait le rsultat exprimental de la raction de ce diholoside avec le ractif de Fehling? Quen dduisez vous ? Justifiez ? Donnez de faon prcise les noms des enzymes qui peuvent couper ce diholoside.

EX.3 A Ecrire la formule dveloppe du D galactopyranosido 1- 6 D glucofuranosido 1-2 D fructofuranose. 1. Ce triholoside est il rducteur? 2. Prsente t-il le phnomne de mutarotation ? 3. Quelles sont les enzymes capables de lhydrolyser ? 4. Aprs permthylation suivie de lhydrolyse acide, quels produits obtient on ? 5. Par action de lacide priodique, combien obtient-on de molcules dacide formique et daldhyde formique ? Ex.4 B.- Un trisaccharide rducteur isol de la betterave donne aprs hydrolyse par une galactosidase et glucosidase une molcule de galactose, une molcule de glucose et une molcule de fructose. 1. Quelle est la structure anomrique du carbone 1 des trois sucres dans le trisaccharide ? 2. Par permthylation suivie de lhydrolyse on obtient du trimthyl 2, 3, 6 glucopyranose, du 2, 3, 4, 6 ttramthyl galactopyranose et du 1, 3, 4 trimthyl fructose. Donnez la structure du trisaccharide.

EX.5

EX.6 Le pouvoir rotatoire d'une solution de glucose mesur 20C dont la longueur du tube est de 20 cm, est gal 11,25. Quelle est la concentration de cette solution de glucose, exprim en g/L? Pouvoir rotatoire spcifique du glucose : [@]glucose = 52,5 .mL/g/dm Solution

D'aprs la loi de Biot, l'angle de dviation @ appel " pouvoir rotatoire" est : @ = [@]i * l * C avec [@]i le pouvoir rotatif spcifique d'une molcule selon un longueur d'onde i, (souvent la raie D du sodium) l : longueur du tube en dm ; C concentration en g/mL il vient C = @ / ( [@]i * l ) C = 11,25 / ( 52,5 * 2 ) = g / mL=0,107

EX.7 Le pouvoir rotatoire d'un mlange de glucose et de fructose, mesur dans un tube de 20 cm, est de -10. Sachant que la concentration du glucose du mlange, dtermine par un dosage enzymatique, est de 45g/L, dterminer la concentration du fructose du mlange. [@]glucose = 52,5 .mL/g/dm [@]glucose * l * Cglucose + [@]fructose * l * Cfructose = - 10

l=2 dm ; Cglucose = g/mL ; [@]fructose = -92,2 .mL/g/dm Solution : Cfructose = - (10+ [@]glucose * l * Cglucose ) / ( [@]fructose * l ) Cfructose = -(10+52,5*2*0,045) / (-92,2*2)=0,080 g/mL