EQUILIBRE DE DONNAN

Population cible : Etudiants de 1re anne Mdecine

Pr-requis : Gnralit sur les solutions, Solutions lectrolytiques Phnomne de Diffusion, Proprits colligatives des solutions

Introduction
Les physiciens Donnan et Gibbs ont dcrit ce phnomne en 1924. On parle deffet Gibbs Donnan ou simplement deffet Donnan. Dans les pays anglosaxons on parle deffet Gibbs. Leffet Donnan ne se dfinit, comme les proprits colligatives, que par rapport une mb Le phnomne de DONNAN est le phnomne qui caractrise la rpartition dquilibre passive dions diffusibles de part et dautre dune membrane en prsence dune espce ionique non diffusible. Ce phnomne saccompagne dune rpartition ingale des ions diffusibles de part et dautre de la membrane et entrane une ddp transmembraniare. Cette situation se trouve chaque fois que dun cot dune mb dialysante, on trouve une sol macromolc ou colloidale. Ainsi en est il par exemple de la mb capillaire qui limite un capillaire sanguin du glomrule rnal.ou de celles des plexus chordes. Ce phnomne nous permet donc de comprendre la rpartition des ions diffusibles de part et dautre dune membrane biologique en prsence dune espce ionique non diffusible qui est la plupart du temps une macromolcule protique. La mb biologique est souvent considre comme une mebrane dialysante. Ce phnomne nous permettra donc de comprendre la rpartition des ions diffusibles de part et dautre dune membrane biologique en prsence dune espce ionique non diffusible.

Objectifs ducationnels 1. expliquer la relation de Donnan, 2. calculer la pression osmotique dans le cas dquilibre de Donnan, 3. dfinir le potentiel de Donnan, 4. expliquer lapplication biologique de ce phnomne.

Fait exprimental Soit un sel de sodium dune protine RNaZ susceptible de se dissocier en solution aqueuse en RNaZ Rz- + zNa+ Lion Rz- est de grande dimension (macromolecule) Soit dautre part deux compartiments spars par une mb totalement impermable aux ions Rz- et prsentant par contre une permabilit notable aux petits ions tels que Na+ et Cl-.

Disposons dans le compartiment I une sol aqueuse de RNaz de molarit C1 et dans le compartiment II une sol de NaCl de molarit C2. Par suite de la dissociation lectrolytique, le systme considr prsente ltat initial les concentration quivalentes suivantes Membrane dialysante I En I zC1 Na+ zC1 Rzen CII C2Na+ C2ClII

Les Rz- restent localiss dans le compartiment I, la mb leur tant impermable Na+ et Cl- diffusent librement travers la mb. Nous devons donc nous attendre un tat final dquilibre o la concentration serait la mme pour chacun des ions Na+ et Cl-. Pour Na+ c=(zC1 + C2)/2 Pour Clc=C2/2

Un tel tat final nest pas possible car la loi de llectroneutralit sy oppose car Dans le compartiment II on aurait : (Cl-)II = C2/2 < (Na+)II = (zC1+C2)/2 soit un excs de charges positives Dans le compartiment I on aurait (Rz-) + (Cl-)I = (zC1) + C2/2 > (Na+)I = (zC1+C2)/2 soit un excs de charges ngatives

Et la somme algbrique des charges dans les deux compartiments ne serait plus nulle comme ltat initial. Nous voyons donc, du fait de limpermabilit de la mb aux gros ions Rz- , llectroneutralit soppose ce que lq la concentration en petts ions Na+ et Clsoient les mmes dans les deux compartiments. Cest ce fait qui constitue le phnomne ou quilibre de Donnan.

Relation de Donnan
A ltat initial, la concentration en ion Cl- est Nulle dans le compartiment I Egale c2 dans le compartiment II

Compte tenu des lois de diffusion, des ions Cl- vont diffuser du compartiment II vers le compartiment I, chaque ion Cl- doit tre Soit tre accompagn dun ion Na+ Soit au mme moment un ion Cl- doit passer du compartiment I vers II

Comme ltat initial, il ny a pas de Cl- dans le compartiment I. cest le premier des deux processus qui se produit. Cad passage de Na+ de II vers I La probabilit pour quun ion Cl- traverse la mb de II vers I est proportionnelle sa concentration dans II, elle est donc gale K(cl-)II De mme pour un ion Na+, la probabilit est gale K(Na+)II La probabilit que les deux probabilit se produisent est gale KK(Cl-)(Na+). Ds que des ions Cl- seront prsents dans le compartiment I, nous observons un passage en sens inverse dion Cl- accompagn dion Na+.

Il y aura quilibre quand les flux de Na+ et Cl- seront les mmes dans les deux sens c..d. quant les deux probabilit de passage seront les mmes. A lquilibre nous avons donc (Na+)I(Cl-)I = (Na+)II(Cl-)II cest la relation de Donnan Et on a alors le rapport de Donnan : (Na+)II/(Na+)I = (Cl-)I/(CL-)II Pour arriver cet tat dquilibre, il y a un passage dune quantit x de NaCl du compartiment II vers le compartiment I. Lapplication de la relation de Donnan se traduit par : x(zc1+x) = (c2-x)

c2 -2xc2 + x = xzc1 + x x = c2 / (zc1 + 2c2)

de la relation x(zc1 + x) = (zc2 x) et sachant que x < zc1 + x, on tire que : x < (c2 x) < (zc1 + x) do : (Cl-)I < (Cl-)II (Na+)I > (Na+)II La concentration en ion diffusible Cl- est plus faible dans le compartiment I que dans le compartiment II. Par contre La concentration en ion diffusible Na+ est plus leve dans le compartiment I que dans le compartiment II Tout se passe comme si suivant la loi dinteraction Coulombienne, les macro-ions ngatifs Rz- qui sont obligs de rester dans le compartiment I tendaient retenir les ions diffusibles Na+ et repousser vers le compartiment I les ions diffusibles Cl-.

Expression de la pression osmotique Comparons les osmolarits des deux compartiments I et II : En I : c1 REn II : zc1 + x Na+ c2 - x Na+ x Clc2 x Cl-

La diffrence dosmolarit entre les deux compartiments est donc : Osm (I) osm (II) = (c1 + zc1 + 2x) (2c2 2x) La diffrence de pression osmotique est = 1 - 2 = RT (c1 + zc1 + 2x) RT (2c2 2x)

/RT = c1 + (zc1 -2c2) + 4x avec x = c2/(zc1 + 2c2) /RT = c1 + zc1/(zc1 + 2c2) /RT = c1 (1+ zc1/(zc1 + 2c2)) = RT c1 (1+ zc1/(zc1 + 2c2))

reprsente la pression oncotique, c..d. la pression dune macromolcule charge travers une membrane dialysante compte tenu de lquilibre de Donnan. Elle est suprieure la pression osmotique due exclusivement la particule non diffusible (RTc1)

Potentiel de GIBBS-DONNAN
A lquilibre de DONNAN, chacune des espces diffusibles se rpartit de faon ingale de part et dautre de la membrane. Cest dire : [Na+]1 [Na+]2 [Cl- ]1 [Cl- ]2 Cette ingale rpartition ionique lquilibre est fortement associe une polarisation lectrique de la membrane avec apparition dune diffrence de potentiel lectrique (V1m V2m) appel potentiel de GIBBS-DONNAN.

Puisque seuls les transports passifs sont impliqus dans la rpartition ionique dquilibre, lexpression du potentiel de GIBBS-DONNAN est donne par lquation de NERNST. Applique lune des espces des ions diffusibles. R.T .ln [c2] V1m V2m = V1 V2 = z.F [c1] Potentiel de Donnan VSI VSII = RT/zF Log (C2)/(C1) : Relation de Nernst Donnan

Application : composition lectrolytique du milieu interstitiel

la paroi capillaire sparant le compartiment plasmatique du compartiment interstitiel se comporte comme une membrane dialysante (impermable aux protines). Les protines sont prsentes dans le milieu plasmatique une concentration pondrale denviron 70gL-1 correspondant une concentration molaire denviron 1mmolL-1. Elles sont quasiment absentes dans le tissu interstitiel. Au pH physiologique les protines sont ionises ngativement avec une valence moyenne denviron 16. Elles sont donc responsable dun effet Donnan expliquant que la composition en ions diffusibles du secteur interstitiel soit lgrement diffrente de celle du compartiment plasmatique.
Concentration Copartiment plasmatique mmolL-1 deau de plasma Protines Na+ K+ ClHCO31 150 4 109 26 MEqL-1 deau de plasma 16 150 4 109 26 Compartiment interstitiel mEqL-1 deau 4 144 4 114 29

Application : Potentiel de membrane

Plongeons dans chacun des compartiments une lectrode impolarisable (Ag / AgCl), lexprience montre qu lq la d.d.p. en Volt entre les deux compartiments est nulle. Sil nen tais pas ainsi, cela prouverait que la rpartition des ions ne correspond pas un tat dq. V
Ag/AgCl

RzNa+ I ClNa+ II Cl-

Cette diffrence peut scrire V = VAg1 Vag2 = ( VAg1 VS1) + (VS2 VS2) + (VS2 Vag2) Le premier terme VAg1 VS1) est le potentiel de llectrode 1, le terme (VAg2 VS2) est le<potentiel de llectrode 2, et (VS1 - VS2) est le potentiel de membrane ou potentiel de Donnan Sachant que le potentiel de llectrode Ag : AgCl est E : E = E0 + RT/(-1F) Log(Cl-) La somme du premier et du 3me terme donne donc : RT/F Log (Cl-)2 / (Cl-)1 (Cl-)2 et (Cl-)1 sont les concentrations de lion Cl- dans les compartiments I et II lq. Do lexpression du potentiel de mb : E = VS1 VS2 = RT / F Log ((Cl-)1 / (Cl-)2) = RT / F Log ((Na+)2 / (Na+)1) < 0 Du fait de la distribution des ions Na+ et Cl-, il existe une difference de potential entre les deux faces de la mb dialysante E quon appelle potential de Donnan La phase qui contient la maromolec est de mme signe que celui-ci. Ici Rz- dans le compartiment I et le potentiel du compartiment I est ngatif par rapport celui du compartiment II. Dans lq de Donnan, le potentiel de mb (VS1 VS2) compense exactement la somme des potentiels mtal-sol : le systme est en q. Le systme est en q, lingalit de concentration subsiste indfinment. Cette diffrence de potentiel reste localise de part et dautre de la mb et les sol dans les deux compartiments sont de manire globale lectriquement neutres. La quantit dlectricit est trs faible (58mV pour un rapport de concentration de 10)

Conclusion Du fait de la prsence dans un compartiment dun ion non diffusible (RZ-), il y a une diffrence de concentration des ions diffusibles Cette diffrence de concentration entrane une ddp^entre les deux copartiments appel potentiel de Donnan