Chap.4.

Changement de phase des corps purs

I – Définitions générales sur les changements d’états

A) Corps pur

Un corps pur est constitué d'une espèce chimique unique (molécule ou composé ionique).
Exemple: sucre, sel, O2, N2, H2

Un mélange: Substance contenant plusieurs constituants différents.

Exemple: eau salée, Jus d’orange, lait, eau minérale….

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 Chap.4. Changement de phase des corps purs

I – Définitions générales sur les changements d’états

B) Phase
Une phase : Un domaine du matériau dont les propriétés physiques et chimiques sont uniformes. Cette région
ou cet ensemble de régions sont caractérisés par une structure et par un arrangement atomique identique.

Un système monophasique est constitué d'une seule phase homogène Par contre, un système constitué de
plusieurs phases est hétérogène et dit polyphasique.

Système monophasique. Système diphasique.

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 Chap.4. Changement de phase des corps purs

II. Changements de phase

Les états fondamentaux de la matière se subdivisent entre trois types de phases : Gaz, Liquide, Solide.

Transition entre les états solide, liquide et gazeux

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 Chap.4. Changement de phase des corps purs

III. Interprétation du changement de phase

État solide : atomes sont régulièrement ordonnés, et se contentent de vibrer autour d'une position moyenne fixe.
Plus on fournit de l'énergie au système, plus ces vibrations sont importantes. Si l'on en fournit suffisamment, le
réseau finit par se disloquer, et le solide se transforme en liquide.

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 Chap.4. Changement de phase des corps purs

IV. Étude expérimentale du changement de phase (diagramme P-T)

IV-A) Courbe d’équilibre: indique les températures et les pressions pour

lesquelles les changements d’états se produisent. (Atm)

Point T: Point triple. Coexistence des trois phases.

Le point C est le point critique, au-delà duquel il n’y a plus TC = 374 °C
218 -
de différence entre liquide et gaz.

Exemple: 0,006 -

 Eau: TT = 0, 01 ◦C et PT = 613 Pa = 6 × 10−3 atm. TT = 0,01 °C

 Eau: TC = 374 ◦C et PC = 218 atm.
Courbe d’équilibre d’eau
Pression de vapeur saturante: Pression où la phase gazeuse est en équilibre avec la
phase liquide ou solide à T donnée.

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 Chap.4. Changement de phase des corps purs

Equilibre Liquide-Vapeur d’un Système Binaire

1- Loi de Dalton: Dans un mélange de gaz, la somme des pressions exercées par les différents gaz
correspond à la pression totale du mélange.
PTot = Ʃi Pi

PTot: Pression totale (en kPa ou en mm Hg) 1 mm Hg = 133,32 Pa

Pi : Pression partielle du gaz i (en kPa ou en mm Hg)

La pression partielle de chaque gaz est égale à la pression qu'il exercerait s'il occupait seul le
volume total du récipient :
𝒏𝒊 𝑹 𝑻
𝑷𝒊 =
𝑽
Chaque pression partielle est liée à la fraction molaire yi du gaz en question et à la pression totale par la relation :

Pi =yi ⋅ Ptot

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Equilibre Liquide-Vapeur d’un Système Binaire

2- Loi de Raoult:
Dans une solution idéale, à température constante, la pression partielle en phase vapeur d'un
constituant est proportionnelle à sa fraction molaire en phase liquide.

Pi = P*Χgi = Χli *Pisaturante

Avec:
P: pression totale du mélange
Pi: Pression partielle du composé i avec Pi = P*Χgi
Pi saturante: pression de vapeur saturannte du composé i pur à la température T du mélange,
Χgi et Χli : fractions molaires du constituant i dans les phases gaz et liquides,
pour un corps pur Χgi = Χli = 1 et par conséquent: P = Pi = Pisaturante,

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Exemple d’application
Le mélange benzène toluène se comporte de
manière idéale. À 30 °C la pression de vapeur du
benzène pur est de 118,2 mm Hg et celle du toluène pur
est de 36,7 mm Hg.
 Déterminez les pressions partielles et la composition
en fraction molaire de la vapeur en équilibre avec un
mélange liquide des deux composés 50:50 en masse.
Mbenzène = 78 g/mol, Mtoluène= 92 g/mol.
Solution
Le mélange liquide contenant 1000 g de toluène (30%)
et de benzène (70%). Pour déterminer la pression
partielle de chaque gaz on applique la loi d’Henry :
Pi = Psaturante Χi
Avec Xi: Fraction molaire du constituant i
Chap.4. Changement de phase des corps purs
Nombre de moles de chacun des deux composés:
n(benzène) = 700/78 = 8.97 moles
n(toluène) = 300/92 = 3.26 moles.
Nombre de moles total du mélange liquide:
n(total) = n(benzène) + n(toluène) = 12,23 moles.
Fraction molaire x de chacun des deux composés:
x(benzène) = 8,97/12,23 = 0,733
x(toluène) = 3,26/12,23 = 0,267
Pressions partielles:
Pi = xi . Ps(T)
P(benzène) = 118,2 . 0,733 → P(benzène) = 86,64 mmHg
et P(toluène) = 36,7 . 0,267 → P(toluène) = 9,74 mmHg
Pression totale de la solution :
P(totale) = P(benzène) + P(toluène)
P(totale) = 86.64 + 9.74 = 96.38 mmHg.
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IV-B) Équation de Clapeyron

La formule de Clapeyron ou relation de Clausius-Clapeyron est une relation P = f(T) d'équilibre au cours d'un
changement d'état physique d'un corps pur . expérimentalement cette relation permet la détermination de
la chaleur latente L du changement d'état ou plus généralement du changement de phase.

Expression différentielle de la formule de Clapeyron

dp/dT= L/TDV
L : Chaleur latente équivalente à ΔH (variation d'enthalpie) de changement d'état, effectué à pression constante.

DV: Variation de volume au cours du changement de phase.

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