Département: Sciences des Technologies Industrielles (STIN)

Filières : Génie Energétique et Electrique (G2E) / Génie Industrielle (GI)

THERMODYNAMIQUE APPLIQUÉES

Dr Ing :
I. SALHI
 Chapitre 3:
Propriétés des substances pures
 Chap3. Propriétés des substances pures

Phase / substance
• Une phase : quantité de matière homogène dans sa composition chimique et sa structure
physique. L'homogénéité de la structure physique signifie que la matière est entièrement
solide /liquide /vapeur.
• Un système peut contenir une ou plusieurs phases.
• Deux phases coexistent lors des changements de phase
appelés vaporisation, fusion et sublimation.
• Une substance pure est une substance dont la
composition chimique est uniforme et invariable.
• Une substance pure peut exister sous forme de plusieurs phases.
Exemple de substances pures :
• Eau liquide à 20 °C.
• Mélange eau liquide + eau vapeur à 100°C et 1 atm.
• Mélange glace + eau liquide à 0°C et 1 atm.
 Chap3. Propriétés des substances pures
Diagramme thermodynamique 3D/2D
• Deux phases peuvent coexister lors des changements de phase (ligne du graphe 2D)
• Point triple : le point où les trois états de la matière sont possibles simultanément.
• Point critique : quand la densité du liquide et la densité du gaz sont égales. Pas de distinction
entre les deux phases. À ce point, le fluide est appelé, fluide supercritique.
Fluide : eau

Liquide
Fluide : eau
Point

Pression
critique

Solide

Diagramme de phase (P,T)

 Chap3. Propriétés des substances pures

Diagramme thermodynamique Pc = 22.9 MPa

▪ Région monophasée: (P, T) sont indépendantes
▪ Région biphasée: (P, T) sont dépendantes Ligne de
Courbe de
liquide
saturation
Prop. 1 saturant Point
Etat thermodynamique critique Vapeur

Température
Prop. 2
Ligne de vapeur
• Etat de saturation: état auquel un changement de saturante

phase commence ou se termine.

Liquide
Liquide – vapeur
• Température de saturation: température à laquelle se
produit un changement de phase à une pression
donnée, et cette pression est appelée pression de
Volume spécifique
saturation pour la température donnée.
• Liquide saturé: Lorsqu’une substance est à l’état liquide à la température et à la pression
de saturation. Apparition de la première bulle de vapeur dans un mélange liquide.
• vapeur saturée: Lorsqu’une substance est à l’état vapeur à la température et à la pression
de saturation.
 Chap3. Propriétés des substances pures

Diagramme thermodynamique

Pc = 22.9 MPa
Si la température est plus basse que la température de
saturation pour la pression donnée, on l’appelle : Courbe de
Ligne de
liquide
saturation
Point
• Liquide sous-refroidi pour indiquer que la saturant

Température
critique Vapeur
température est inférieure à la température de Ligne de vapeur
saturante
saturation pour la pression donnée.

Liquide
Liquide – vapeur
• Liquide comprimé pour indiquer que la pression
est supérieure à la pression de saturation pour la
température donnée.
Volume spécifique

• Lorsque la vapeur est à une température supérieure à la température de saturation, on dit

que c’est une vapeur surchauffée.
 Chap3. Propriétés des substances pures

Titre de vapeur / fraction massique de vapeur

Lorsqu’une substance est en partie liquide et en partie vapeur à la température de
saturation, on parle d’équilibre liquide–vapeur, ou vapeur humide et on défini le titre
de la vapeur x par:
masse de vapeur
x=
masse totale de la vapeur humide
• Pour 1 kg de la vapeur humide, il y a x kg de la vapeur et (1-x) kg du liquide

➢ Volume de vapeur humide :

𝒗 = 𝒗𝒇 𝟏 − 𝒙 + 𝒗𝒈 𝒙

➢ Enthalpie de vapeur humide :

𝒉 = 𝒉𝒇 𝟏 − 𝒙 + 𝒉𝒈 𝒙

➢ Energie interne de vapeur humide :

𝒖 = 𝒖𝒇 𝟏 − 𝒙 + 𝒖𝒈 𝒙
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Diagramme de Clapeyron (P, V)

Solide
• Le diagramme de Clapeyron, représente le volume
spécifique en abscisse et la pression en ordonnée. Point critique

Pression
liquide -
Vapeur
Vapeur
Solide -Vapeur

Volume spécifique
 Chap3. Propriétés des substances pures

Diagramme entropique (T, s) Isochore

Isobare

Isotherme

Isenthalpe

Isotitre

Isentrope

Vapeur humide / mélange V+L

 Chap3. Propriétés des substances pures

Diagramme entropique (T, s)

• Dans l'espace vapeur, les isobares tendent vers des exponentielles (modèle de gaz parfait)
pour les faibles pressions et les grandes températures.

• Dans la zone liquide-vapeur, la pression est liée à la température. Les isothermes se

confondent avec les isobares.

• Dans la zone liquide, les isobares confondues :

la compression d'un liquide modifie très peu sa
température.

• Dans la zone liquide, le diagramme (T,S) est

très peu précis : il faut utiliser des tables, ou
d'autres diagrammes...
 Chap3. Propriétés des substances pures

Diagramme entropique (T, s)

• Lors de la vaporisation d'un liquide à volume constant, le passage du liquide à l'état de
vapeur fait augmenter la pression, donc la température également.

• Si on apporte de la chaleur à la vapeur saturante, la température augmentera plus

rapidement, puisqu'il n’y a plus de liquide à vaporiser.
 Chap3. Propriétés des substances pures

Diagramme entropique (T, s)

• Les isenthalpes dépendent fortement de la température et de la pression au voisinage des
lignes de saturation.

• Les isenthalpes tendent vers des asymptotes horizontales pour les basses pressions : la
vapeur se comporte alors comme un gaz parfait, et l'enthalpie devient indépendante de la
pression.
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Diagramme entropique (T, s)

Pour le fluide
frigorigène R718
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Isentrope
Diagramme enthalpique (P, h)

Isobare

Isotherme

Isochore
Isenthalpe

• Le diagramme, dit des frigoristes, représente l'enthalpie massique en abscisse, et la

pression en ordonnée.
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Diagramme enthalpique (P, h)

• À l'état liquide les isothermes sont

presque verticales.
• À l'état liquide-vapeur les isothermes se
confondent avec les isobares.
• La longueur du palier de changement de
phase est égale à la chaleur latente de
vaporisation Lv.
• À l'état vapeur les isothermes tendent vers
des asymptotes verticales à basse pression : la vapeur se comporte alors comme un gaz
parfait, pour lequel l'enthalpie ne dépend que de la température (avec Cp constant).

• Les isothermes présentent une rupture de pente sur la courbe de saturation : si on apporte de
la chaleur sous forme sensible à la vapeur sèche, sa pression augmente plus vite, puisqu'il n'y
a plus de liquide à vaporiser.
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Diagramme enthalpique (P, h)

• Si on apporte de la chaleur à un mélange liquide-

vapeur à volume constant (dh > 0), sa pression
augmente.
 Chap3. Propriétés des substances pures

Diagramme enthalpique (P, h)

• Par exemple : Lors d'une compression adiabatique réversible (s = cste), le fluide voit
sa pression et son enthalpie augmenter.

• La pente des isentropes diminue pour

les vapeurs sèches : une compression à
ΔP identique exigera plus d'énergie
pour une vapeur que pour un liquide.
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Diagramme de Mollier (h, s)

• Dans le diagramme de Mollier on

porte en abscisse l’entropie, et en
ordonnée l’enthalpie.

• Sur ce diagramme, le point critique

C ne se trouve plus au maximum de
la courbe de vaporisation, mais à sa
gauche.

• Dans la zone mixte, les isothermes sont confondues avec les isobares. Elles
représentent une brusque diminution de pente pour tendre progressivement vers des
horizontales puisque, pour le gaz idéal, les enthalpies ne dépendent que de la
température.
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Diagramme de Mollier (h, s)

• Dans la zone liquide, les isobares

sont pratiquement confondues avec la
branche OC de la courbe de
vaporisation.

• Dans la zone vapeur, les isobares

s’échappent et se rapprochent
progressivement de l’exponentielle
correspondant aux gaz parfaits.
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Tables thermodynamiques

• Obtenues par expérimentation

• Equations remises périodiquement à jour par une association internationale

Volume massique
Volume massique de
du liquide saturé
la vapeur saturé

Température de
saturation

Pression de Enthalpie liquide

saturation Enthalpie vapeur
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Tables thermodynamiques
• La table de la vapeur saturée (A-2 ; A-3) correspond à l’eau sous la forme d’un mélange
liquide et vapeur. Elle englobe tous les états thermodynamiques sous la courbe de saturation.
Température

Pression
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Tables thermodynamiques

Vapeur surchauffée

• La table de la vapeur surchauffée (A-4) correspond à l’eau sous la phase de vapeur

surchauffée. Cette table comporte 2 entrées : étant donnée que pour connaitre l’état
thermodynamique de la vapeur surchauffée, il faut connaitre 2 variables soit P et T par ex.
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Tables thermodynamiques

Exemple:

Calculer le volume spécifique, l’enthalpie spécifique, et l’énergie interne spécifique de la

vapeur humide à 1.5 MPa , son titre est 0.9.