Q.

1 : Les ABC de la réaction d’oxydoréduction :

* Définir une réaction d’oxydo-réduction :
C’est une réaction au cours de laquelle il y’a transfert d’électrons.
Remarque :
La charge de l’oxydant est toujours plus grande que celle du réducteur.

Exemple : 𝑂𝑥⁄𝑅𝑒𝑑

𝑍𝑛2+⁄ 𝐶𝑢2+⁄ 𝐴𝑙 3+⁄ 𝐴𝑔 +⁄

𝑍𝑛 ; 𝐶𝑢 ; 𝐴𝑙 ; 𝐴𝑔 ; 𝐶𝑙⁄𝐶𝑙 −

- La réaction pour obtenir un oxydant s’appelle oxydation :

- La réaction pour obtenir un réducteur s’appelle réduction :

I- La pile de type Daniel :

Schéma

Rôle du pont salin :

- Assurer la neutralité des deux compartiments.
- Assurer la fermeture du circuit.
Symbole :
𝑀1 |𝑀12+ (𝐶1 )‖𝑀22+ (𝐶2 )|𝑀2
Equation chimique associée à la pile de type Daniel :

Exemple de pile de Daniel :

* Symbole :
𝐶𝑢|𝐶𝑢2+ (𝐶1 )‖𝑍𝑛2+ (𝐶2 )|𝑍𝑛
* Equation associée :

Calculer la f.e.m E :
𝐸 = 𝑉𝑏𝑜𝑟𝑛𝑒 𝑑𝑟𝑜𝑖𝑡𝑒 − 𝑉𝑏𝑜𝑟𝑛𝑒 𝑔𝑎𝑢𝑐ℎ𝑒

0,06 [𝑀12+ ]
𝐸 = 𝐸0 − log 2+
𝑛 [𝑀2 ]

Avec n est le nombre des électrons

Déterminer la borne + et la borne – de la pile :
- Si 𝐸 > 0 alors 𝑀2 (𝑑𝑟𝑜𝑖𝑡𝑒) = 𝑝ô𝑙𝑒 +
𝑀1 (𝑔𝑎𝑢𝑐ℎ𝑒) = 𝑝ô𝑙𝑒 −
Donc le courant circule de 𝑀2 → 𝑀1
Les électrons circulent de 𝑀1 → 𝑀2
La réaction directe est spontanée
- Si 𝐸 < 0 alors 𝑀2 (𝑑𝑟𝑜𝑖𝑡𝑒) = 𝑝ô𝑙𝑒 −
𝑀1 (𝑔𝑎𝑢𝑐ℎ𝑒) = 𝑝ô𝑙𝑒 +

Donc le courant circule de 𝑀1 → 𝑀2

les électrons circulent de 𝑀2 → 𝑀1
la réaction inverse est spontanée

Comparaison des pouvoirs oxydants et réducteurs :

𝑀22+⁄ 2+
0 𝑀1 ⁄
𝐸0 = 𝐸0 ( 𝑀2 ) − 𝐸 ( 𝑀1 )

Si 𝐸 0 > 0 alors
𝑀22+⁄ 2+
0 𝑀1 ⁄
𝐸0 ( 𝑀2 ) > 𝐸 ( 𝑀1 )

𝑀22+⁄
Donc 𝑀2 contient l’oxydant le plus fort et le réducteur le plus faible.
Quand la pile cesse de fonctionner ? (Pile usée)
[𝑀12+ ]
* 𝐸 = 𝐸 0 − 0,03 𝑙𝑜𝑔(𝜋) ; 𝜋 = [𝑀22+ ]

* A l’équilibre 𝐸 = 0 ; 𝜋 = 𝐾
0,06
0 = 𝐸0 − log(𝐾 )
𝑛
𝑛 = 2 alors
0 = 𝐸 0 − 0,03 log(𝐾 )
𝐸0
log(𝐾 ) =
0,03

𝐸0
𝐾 = 10 0,03

Courbe de 𝑬 = 𝑬𝟎 − 𝟎, 𝟎𝟑 𝒍𝒐𝒈(𝝅) :
𝐸 = 𝐸 0 − 0,03 𝑙𝑜𝑔(𝜋)
= −0,03 𝑙𝑜𝑔(𝜋) + 𝐸 0
= 𝑎𝑥 + 𝑏
Dresser le tableau d’avancement volumique et calculer les concentrations à l’équilibre (Pile
usée) :
Si 𝐸 > 0 : La réaction directe est spontanée

A t=0 C2 C1
A t eq C2 - yf C1 + yf

Déterminer 𝑪′𝟐 et 𝑪′𝟏 à l’équilibre :

𝐶1 + 𝑦𝑓
𝐾=
𝐶2 − 𝑦𝑓

On cherche 𝑦𝑓 puis on calcule :

𝐶2′ = 𝐶2 − 𝑦𝑓

𝐶1′ = 𝐶1 + 𝑦𝑓

Pile ENH : Electrode normale à hydrogène :

2+
Rôle : La mesure de 𝐸 0 (𝑀 ⁄𝑀)

Schéma :

Symbole :
𝑃𝑡 |𝐻2 (𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚)|𝐻3 𝑂+ ‖𝑀2+ (𝐶 )|𝑀
Equation associée :

Remarque :
𝐸 0 = 𝐸 0 𝑑𝑟𝑜𝑖𝑡𝑒 − 𝐸 0 𝑔𝑎𝑢𝑐ℎ𝑒
2+
= 𝐸 0 (𝑀 ⁄𝑀) − 𝐸 0 𝐸𝑁𝐻

Or 𝐸 0 𝐸𝑁𝐻 = 0
2+
𝐸 0 = 𝐸 0 (𝑀 ⁄𝑀)