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3 - Alcynes

Chimie Organique (Université de Tours)

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III. Les Alcynes

I. Généralités
1
R C C R H3C C C H
A lc y n e d is u b s titu é A lc y n e v r a i
Les alcynes réalisent des réactions d’addition.
Les alcynes vrais ont des propriétés particulières du fait de leur hydrogène qui est acide.

II. Réduction

1) Réduction catalytique

1 C a ta ly s e u r 1
R C C R + H2 R CH2 CH2 R

A lc a n e
Les catalyseurs sont les mêmes que pour les alcènes : Pt/O2, Pd/C, Ni de Raney

Pour obtenir un alcène Z, on utilise le Pd de Lindlar :

1
R R

1
R C C R + H2
P a lla d iu m
C C

d e L in d la r
H H
A lc è n e Z
C’est une réaction stéréospécifique de CIS addition.

2) Réduction chimique

Elle se fait grâce aux métaux (Na ou Li) dans l’ammoniac liquide : Na ou Li/NH3 liq.
R H

1 Na ou Li
R C C R C C
N H 3 ( liq )
1
H R
A lc è n e E
On passe par un radical anion, puis par un dianion.

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III. Addition

1) Addition des dihalogènes

Comme pour les alcènes, on n’utilise que le Cl2 et le Br2 et pas l’I2, et ils ont une réactivité moindre
que les alcènes.

1 X2 1 X2 1
R C C R R CX CX R R CX 2 CX 2 R

2) Addition des hydracides

X H
HX
R C C H R C C H

X H
C o m p o s é d ih a lo g é n é g é m in é

3) Hydratation

On utilise des sels mercuriques (AgSO4) et un milieu acide (H2SO4 dilué par exemple).

 Pour les alcynes disubstitués

O
2+
1
Hg 1
R C C R R C CH2 R
H 2S O 4 d ilu é

Le carbonyle se fixe préférentiellement sur le carbone qui porte le R le plus substitué.

 Pour les alcynes monosubstitués

OH O
2+
Hg
R C C H R C CH2 R C CH3
H 2S O 4 d ilu é énol ta u to m é rie m é th y lc é to n e

Tautomérie: transformation d’un groupe fonctionnel en un autre, le plus souvent par déplacement
d’un hydrogène.

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IV. Propriétés spécifiques des alcynes vrais

Les alcynes vrais présentent un certain caractère acide. Quand les électrons d’une liaison C-H sont
plus fortement liés au carbone, l’H part plus facilement à l’état de proton.
 Les alcynes feront donc des réactions de type acide-base.

1) Formation d’alcynure

Sous l’action d’amidure alcalin de type NaNH 2 ou KNH2, les alcynes vrais correspondent aux alcynures
correspondants :

- +
R C CH + Na NH2 R C C Na + NH3

A m id u r e d e s o d iu m
( = a m id u r e a lc a lin )
On peut aussi former les alcynures avec les organomagnésiens :
R -M +g X
δ δ

- +
R1 C CH + RMg X R1 C C Mg X + RH

2) Réactions de substitution et d’addition

- +
R1 C CM + RX R1 C C R
S u b s titu tio n n u c lé o p h ile
MX

Avec M+ : K+, Na+, Mg+

X : Halogène (Cl, Br, I, F)

CH3

- + R1 R2 H 2O
R1 C CM + C R C C C CH3

O
OH

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V. Préparation des alcynes

Les alcynes sont obtenus par la double déshydrohalogénation d’un dérivé dihalogéné et forme une
triple liaison.
Cette réaction se fait en milieu basique et par chauffage.

Br
base
R CH2 C H R C CH
Δ
Br
D ih a lo g é n é g é m in é

Br
base
R CH CH2 R C CH
Δ
Br
D ih a lo g é n é v ic in a l

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