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2
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
1. Introduction et l’historique de la thermodynamique
1. Introduction
1.1. L’importance de la thermodynamique
2. Système
La thermodynamique étudie et décrit
thermodynamique:
les transformations thermodynamiques
3. 1er principe de
induites par la chaleur et le travail dans
Thermodynamique
un système thermodynamique.
4. 2éme principe de
Thermodynamique L'objet de la thermodynamique est d'étudier
3. 1er principe de
Thermodynamique
4. 2éme principe de
Thermodynamique o Lussac et charles (1787)
5. Relation entre
fonctions d’états
4
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
1. Introduction et l’historique de la thermodynamique
1. Introduction
3. 1er principe de
Thermodynamique
4. 2éme principe de o Savery (1697) premier moteur à vapeur sur le modèle de Papin.
Thermodynamique
5. Relation entre
fonctions d’états
5
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
1. Introduction et l’historique de la thermodynamique
1. Introduction
3. 1er principe de
Thermodynamique
4. 2éme principe de
Thermodynamique
6
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
1. Introduction et l’historique de la thermodynamique
1. Introduction
o Joule (1850) a démontré l'égalité des
2. Système deux formes d'énergie
thermodynamique:
3. 1er principe de
Thermodynamique
4. 2éme principe de
Thermodynamique
o Clausius (1855) démontre les propriétés
5. Relation entre
fonctions d’états
d’irréversibilité dans les systèmes.
7
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
2. Système thermodynamique
1. Introduction
D'une manière générale, un système thermodynamique est l'ensemble des corps situés à
2. Système
thermodynamique: l'intérieur d'une surface fermée entourée par une limite que nous appelons frontière.
2.1. Transfert
énergétique
o L'ensemble système et milieu extérieur constitue
2.2. Fonctions
d'état
l'univers.
2.3. Extensives et
intensives
2.4.Equilibre
thermique o La frontière est en général une surface
3. 1er principe de
géométrique imaginaire.
Thermodynamique
4. 2éme principe de
Thermodynamique
5. Relation entre
fonctions d’états 8
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
2. Système thermodynamique
1. Introduction Système thermodynamique : Transfert énergétique
2. Système
Les principaux transferts susceptibles d'être opérés sont les suivants:
thermodynamique:
2.1. Transfert
énergétique Transfert
2.2. Fonctions
d'état
2.3. Extensives et
intensives Travail (W) Masse M
2.4.Equilibre Chaleur Q
thermique
3. 1er principe de
Thermodynamique
4. 2éme principe de
Quand il n'y a ni transfert-travail, ni transfert-chaleur, ni transfert de
Thermodynamique
masse, le système est dit isolé.
5. Relation entre
fonctions d’états 9
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
2. Système thermodynamique
1. Introduction Système thermodynamique : Transfert énergétique
2. Système
thermodynamique:
Système ouvert Système isolé
2.1. Transfert
énergétique
2.2. Fonctions
d'état
2.3. Extensives et
intensives
2.4.Equilibre
thermique
3. 1er principe de
Système fermé Système adiabatique
Thermodynamique
4. 2éme principe de
Thermodynamique
5. Relation entre
fonctions d’états 10
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
2. Système thermodynamique
1. Introduction Fonctions d'état et grandeurs de parcours
2.1. Transfert
une fonction d'état et une grandeur de parcours. 2
énergétique
2.2. Fonctions dZ
d'état
La différence d'altitude entre les deux points est: 1
𝛿𝐿
2.3. Extensives et
intensives 2
Accroissement de l'altitude et longueur
2.4.Equilibre 𝑑𝑍 = 𝑍2 − 𝑍1 = ∆𝑍 du chemin entre deux points de la surface
thermique d'une montagne
1
4. 2éme principe de 𝛿𝐿 = L
Thermodynamique
5. Relation entre
fonctions d’états 11
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
2. Système thermodynamique
1. Introduction Variables d’état
Variables d’état
2. Système
thermodynamique:
2.1. Transfert
énergétique
Variables intensives :
2.2. Fonctions
Variables extensives:
d'état
2.3. Extensives et
intensives Exemples Exemples
2.4.Equilibre Masse 𝑚, Température 𝑇, Pression 𝑃,
thermique
Nombre de moles 𝑛 , Concentration 𝐶𝑖, Masse
Volume 𝑉, volumique ,Grandeurs
3. 1er principe de
Thermodynamique Fonctions d’états: 𝑈, 𝑆, 𝐻, 𝐺… molaires: 𝑉𝑚, 𝐶𝑝, 𝑈𝑚 ,
4. 2éme principe de
Thermodynamique
5. Relation entre
fonctions d’états 12
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
2. Système thermodynamique : Applications
Parmi les propriétés suivantes, identifiez lesquelles sont des propriétés
extensives et lesquelles sont des propriétés intensives :
(a) un volume de 10 m,
(b) 30 J d'énergie cinétique,
(c) une pression de 90 kPa,
(d) une contrainte de 1 000 kPa,
(e) une masse de 75 kg, et
(f) une vitesse de 60 m/s.
Correction:
(a) extensif. Si la masse est doublée, le volume augmente.
(b) extensif. Si la masse double, l'énergie cinétique augmente.
(c) Intensif. La pression est indépendante de la masse.
(d) Intensif. La contrainte est indépendante de la masse.
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(e) extensif. Si la masse double, la masse double.
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
2. Système thermodynamique
1. Introduction
Equilibre thermique
2. Système
thermodynamique:
2.1. Transfert
énergétique
2.2. Fonctions
d'état
2.3. Extensives et
intensives
2.4.Equilibre
thermique
o Ces deux systèmes sont caractérisés par des états initiaux A, et B, bien déterminés.
3. 1er principe de o Mettons-les en contact thermique
Thermodynamique
o Leurs états évoluent et tendent vers des états finaux A2 et B2, bien déterminés.
4. 2éme principe de
Thermodynamique o Les deux systèmes thermodynamiques A et B sont en équilibre thermique.
5. Relation entre o Les états finaux A2 et B2 ne sont en général pas identiques. Par exemple, le volume
fonctions d’états 14
massique v et la pression P ne sont pas les mêmes.
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
2. Système thermodynamique
1. Introduction Enoncé du Principe Zéro
2. Système
thermodynamique:
2.1. Transfert
énergétique
Le Principe Zéro de la thermodynamique s'énonce comme suit: Si
2.2. Fonctions
d'état
deux systèmes thermodynamiques A et B sont en équilibre
2.3. Extensives et
intensives thermique avec un troisième C, ils sont eux-mêmes en équilibre
2.4.Equilibre
thermique thermique.
3. 1er principe de
Thermodynamique
4. 2éme principe de
Thermodynamique
5. Relation entre
fonctions d’états 15
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
3. Premier principe de la thermodynamique
1. Introduction Notion d’énergie
2. Système L'énergie est, de manière générale, la capacité de faire un travail, c'est-à-dire d'agir.
thermodynamique:
3. 1er principe de l'énergie au sens de la science physique est une mesure de la capacité d'un système à
Thermodynamique
3.1. énergie
modifier un état, à produire un travail entraînant un mouvement, un rayonnement
3.2. Travail électromagnétique ou de la chaleur ;
3.3. Chaleur
3.2. Travail
(a) Puissance = (force X vitesse) = (N)(m/s)
3.3. Chaleur
= (kg • m/s2) (m/s) = kg • m2/s3
3.4. Énergie interne
3.5. 1er principe (b) Flux de chaleur = transfert de chaleur/ temps = J/s
3.6. Applications = N·m/s = (kg. m/s2 ) (m/s) = kg • m2 /s3
2. Système
thermodynamique:
3.1. énergie
cette force lorsque son point d'application se
3.2. Travail déplace:
3.3. Chaleur
3.6. Applications
𝐹 = 𝑃. 𝑆
4. 2éme principe de
Thermodynamique On obtient alors : 𝑑𝑊 = −𝑃. 𝑑𝑉
5. Relation entre
fonctions d’états 18
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
3. Premier principe de la thermodynamique: Applications 3
1. Introduction
2. Système L'air est comprimé dans un cylindre de sorte que le volume passe de 100 à 10
thermodynamique:
m3. La pression initiale est de 50 MPa et la température est maintenue constante
3. 1er principe de
Thermodynamique à 100°C. Calculez le travail.
3.1. énergie
𝑑𝑉
4.2éme principe de = −𝑃. 𝑉
Thermodynamique
𝑉
𝑉2 10
5. Relation entre = −𝑃1 . 𝑉1 ln = − 50 ∗ 106 ∗ 10 ∗ 𝑙𝑛
fonctions d’états 𝑉1 100 19
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
3. Premier principe de la thermodynamique
1. Introduction Évolution d’un système : Expérience de joule.
2. Système
Ce dispositif comporte un agitateur mû par la descente d'une
thermodynamique:
masse M, les frottements dans les paliers étant négligeables.
3. 1er principe de
Thermodynamique
3.1. énergie
3.2. Travail
3.3. Chaleur L'énergie mécanique est transmise au fluide sous forme d'énergie cinétique, puis est
3.4. Énergie interne transformée en énergie thermique par le mécanisme du frottement visqueux des
3.5. 1er principe
particules fluides.
3.6. Applications
4. 2éme principe de
L'énergie-travail fournie par l'extérieur au système est donnée par la relation:
Thermodynamique
2. Système
thermodynamique:
La thermodynamique définit la chaleur comme un transfert d'énergie désordonnée d'un
3. 1er principe de système vers le milieu extérieur. La chaleur est l'énergie qui rend les objets chauds.
Thermodynamique
3.1. énergie
3.2. Travail La chaleur sensible Q échangée lors d’une transformation finie entre deux états
3.3. Chaleur
d’équilibres (état 1 et état 2) peut être obtenue par: 2
3.4. Énergie interne
𝑄1,2 = 𝑚. 𝑐. 𝑑𝑇 = 𝑚. 𝑐. (𝑇2 − 𝑇1 )
3.5. 1er principe 1
3.6. Applications
La chaleur latente est donnée par la formule suivante :
4. 2éme principe de
Thermodynamique
𝑄1,2 =m. L
5. Relation entre
fonctions d’états 21
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
3. Premier principe de la thermodynamique
1. Introduction Évolution d’un système : Chaleur
2. Système
thermodynamique:
3. 1er principe de
Thermodynamique
3.1. énergie
3.2. Travail
3.3. Chaleur
3.6. Applications
4. 2éme principe de
Thermodynamique
5. Relation entre
fonctions d’états
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
3. Premier principe de la thermodynamique
1. Introduction Énergie interne U.
2. Système
thermodynamique:
3. 1er principe de
Thermodynamique
L'accroissement ΔU de l'énergie interne U du système est égal à l'énergie-travail reçue
3.1. énergie de l'extérieur peut être exprimé par :
3.2. Travail
3.3. Chaleur
3.6. Applications ΔU = U2 – U1
4. 2éme principe de
Thermodynamique
5. Relation entre
fonctions d’états 23
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
3. Premier principe de la thermodynamique : application 4
1. Introduction
Une automobile de 2200 kg roulant à 90 km/h heurte l'arrière d'une automobile de
1000 kg à l'arrêt. Après la collision, la grande automobile ralentit à 50 km/h (13,89
2. Système
thermodynamique: m/s) et le plus petit véhicule a une vitesse de 88 km/h (24,44 m/s). Quelle a été
3. 1er principe de l'augmentation de l'énergie interne, en prenant les deux véhicules comme système ?
Thermodynamique
L'énergie cinétique avant la collision est (V = 25 m/s)
3.1. énergie
4. 2éme principe de
Thermodynamique
𝑆1 = 𝑆2 𝐸𝑐1 + 𝑈1 = 𝐸𝑐2 + 𝑈2
5. Relation entre
fonctions d’états 𝑈2 − 𝑈1 = 𝐸𝑐1 − 𝐸𝑐2 = 687500 − 510900 = 176,6𝑘𝐽 24
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
3. Premier principe de la thermodynamique
1. Introduction Enoncé du Premier Principe pour un système fermé
2. Système
thermodynamique: L'énergie se conserve : elle ne peut être ni créée, ni détruite, elle ne peut que se transformer.
3. 1er principe de
Thermodynamique
3.1. énergie
3.2. Travail II existe une fonction d'état extensive appelée énergie interne (𝐔).
3.3. Chaleur La variation de l’énergie interne ∆𝑼𝒔𝒚𝒔𝒕è𝒎𝒆 d’un système au cours d'une transformation est
3.4. Énergie interne égale à la somme du travail (𝑾) et de la chaleur (𝑸 ) échangés avec le milieu extérieur:
3.5. 1er principe
4. 2éme principe de
Thermodynamique
5. Relation entre
fonctions d’états 25
25
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
3. Premier principe de la thermodynamique: Applications 5
Exercice d’application
26
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
3. Premier principe de la thermodynamique: Applications 5
2. Système
thermodynamique:
4. 2éme principe de
Thermodynamique Exemple de cycle thermodynamique
5. Relation entre
fonctions d’états 28
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
3. Premier principe de la thermodynamique
1. Introduction
Transformation cyclique
3. 1er principe de
Thermodynamique
∆𝑼 = 𝑼B − 𝑼𝑨 = 𝟎
3.1. énergie
3. 1er principe de
Thermodynamique
3.1. énergie
3.2. Travail
3.3. Chaleur
3.6. Applications
Dans un digramme de Clapeyron les isobares Donc dans un digramme de Clapeyron les
sont des droites horizontales et les isochores isothermes sont des hyperboles
4. 2éme principe de
Thermodynamique
sont des droites verticales
5. Relation entre
fonctions d’états 30
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
3. Premier principe de la thermodynamique
1. Introduction Les cycles thermodynamiques
diagramme de CLAPYRON (P,V) vs Le diagramme de Mollier
2. Système
thermodynamique:
3. 1er principe de
Thermodynamique
3.1. énergie
3.2. Travail
3.3. Chaleur
3.6. Applications
2. Système
thermodynamique:
3. 1er principe de
Thermodynamique
3.1. énergie
3.2. Travail
3.3. Chaleur
3.6. Applications
4. 2éme principe de
Thermodynamique
5. Relation entre
fonctions d’états 32
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
3. Premier principe de la thermodynamique
1. Introduction Application du 1er principe de la thermodynamique
Transformation à pression constante: l’Enthalpie
2. Système
thermodynamique:
La transformation élémentaire pour une évolution entre 2 états:
3. 1er principe de
Thermodynamique
∆𝑼 = 𝑼𝟐 − 𝑼𝟏 = = 𝑸𝒑 − 𝑷∆𝑽 = 𝑸𝒑 − 𝑷𝑽𝟐 + 𝑷𝑽𝟏
3.1. énergie
3.2. Travail
3.3. Chaleur
Donc, la quantité de chaleur échangée sous 𝑃 = 𝑐𝑡𝑒 est égale à la variation d'une
3.4. Énergie interne
nouvelle fonction, définie par :
3.5. 1er principe 𝑯 = 𝑼 + 𝑷𝑽
3.6. Applications
Cette nouvelle fonction, appelée enthalpie, est une fonction d'état.
4. 2éme principe de L'enthalpie 𝑯 est une fonction extensive;
Thermodynamique
1) 𝑄 = 𝐻2 − 𝐻1
𝑄 = (ℎ2 −ℎ1 ). 𝑚
𝑄 3500
ℎ2 = + ℎ1 = + 2860.103 = 2.86 106𝐽/𝑘𝑔
𝑚 3,744
2) 3500
𝑇2 = 473,15 + = 487,5 𝑘
224
34
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
3. Premier principe de la thermodynamique
1. Introduction Capacité thermique
2. Système
La capacité thermique C (en J ∙ K−1) correspond à l'énergie à fournir au système pour
thermodynamique: élever sa température d'un degré, son volume étant maintenu constant. *
3. 1er principe de
Thermodynamique
3.1. énergie
3.2. Travail
3.3. Chaleur
La chaleur spécifique de la vapeur surchauffée à environ 150 kPa peut être déterminée par l'équation
𝑇 − 400
𝐶𝑝 = 2,07 +
1480
(a) Quelle est la variation d'enthalpie entre 300 °C et 700°C pour 3 kg de vapeur ?
𝑇2 700
a) 𝑇 − 400
∆𝐻 = 𝑚 𝐶𝑝 𝑑𝑇 = 3 2,07 + 𝑑𝑇 = 2565 𝑘𝐽
𝑇1 300 1480
36
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
4. Deuxième principe de la thermodynamique
1. Introduction Transformation ou processus
3. 1er principe de • Une transformation réversible (lente, idéale, imaginaire,….): une transformation
Thermodynamique
4.1. systèmes
réversibles • Une transformation irréversible (naturelle, réelle, spontanée, rapide, brutale, brusque,
4.2. Notion d’entropie
ou rapide…..): une transformation pour laquelle le passage du système de l‘EI à l‘EF
4.3. 2éme principe de
Thermodynamique se fait en une (ou plusieurs) étape(s), mais sans retour à l‘EI.
5. Relation entre
fonctions d’états
37
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
4. Deuxième principe de la thermodynamique
1. Introduction Deuxième principe de la thermodynamique : Entropie
2. Système Pour une substance donnée, les particules sont plus ordonnées à l'état solide qu'à l'état
thermodynamique:
3. 1er principe de
liquide. Le désordre est maximal à l'état gazeux :
Thermodynamique
4. 2éme principe de
Thermodynamique
éme
4.3. 2 principe de
au plus froid. Le transfert-chaleur est une source d'irréversibilité (création d'entropie)
Thermodynamique d'autant plus importante que l'écart des températures lié à ce transfert est élevé.
4.1. systèmes
réversibles 𝜹𝑸é𝒄𝒉𝒂𝒏𝒈é𝒆 𝜹𝑸é𝒄𝒉𝒂𝒏𝒈é𝒆 : la quantité élémentaire de chaleur échangée par
𝒅𝑺é𝒄𝒉𝒂𝒏𝒈é𝒆 =
le système avec le milieu extérieur à la température 𝑇
4.2. Notion d’entropie 𝑻
4.3. 2éme principe de
Thermodynamique
Entropie créée est toujours positive pour une transformation
5. Relation entre 𝑖𝑟𝑟é𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
fonctions d’états irréversible 𝑑𝑆𝑐𝑟éé𝑒 >0
𝜹𝑸créé𝒆
𝒅𝑺𝒄𝒓éé𝒆 = Entropie créée est nulle pour une transformation réversible
𝑻
𝑟é𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
𝑑𝑆𝑐𝑟éé𝑒 =0
40
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
5. Relation entre les fonctions d’état
1. Introduction Energie libre ou Fonction de Helmholtz
L’énergie libre (𝐅) (ou fonction de Helmholtz) est une fonction d'état car elle est définie à
2. Système
thermodynamique: partir de 2 fonctions d'état (𝑼 𝑒𝑡 𝑺) et une variable d’état (𝑻). Elle est définit par:
3. 1er principe de
Thermodynamique 𝑭 = 𝑼 − 𝑻𝑺
4. 2éme principe de
Thermodynamique Enthalpie libre ou Fonction de Gibbs 𝑮
5. Relation entre L'enthalpie libre 𝑮 ou fonction de Gibbs est une fonction d'état car elle est définie à partir
fonctions d’états
de 2 fonctions d'état (𝑯 𝑒𝑡 𝑺) et une variable d’état (𝑻). Elle est définit par:
𝑮 = 𝑯 − 𝑻𝑺
Energie libre et
Enthalpie libre
Relations
thermodynamique Relation de Gibbs-Helmholtz
𝜕 𝐺 𝐻 𝜕 𝛥𝐺 𝛥𝐻
=− 2 =− 2
𝜕𝑇 𝑇 𝑇 𝜕𝑇 𝑇 𝑇
𝑃 𝑃
41
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
5. Relation entre les fonctions d’état
Relations thermodynamique
Les variations des fonctions 𝜹𝑸, 𝒅𝑼, 𝒅𝑯, 𝒅𝑮 en fonctions des variables d’état
Fonctions Variables Relations
𝝏𝑻 𝝏𝑻
𝛅𝐐 𝐓, 𝐕 = 𝑪𝑽𝐝𝐓 + 𝐥𝐝𝐕 𝒍 = (𝑪𝑷−𝑪𝒗) 𝝏𝑽
𝝀 = 𝑪𝒗 𝝏𝑷
Quantité de chaleur 𝛅𝐐 𝐓, 𝑷 = 𝑪𝑷𝐝𝐓 + 𝐡𝐝𝐏 𝑷 𝑽
(𝑄) 𝝏𝑻 𝝏𝑻
𝛅𝐐 𝐏, 𝑽 = λ 𝐝𝐏 + 𝛍𝐝𝐕 𝒉 = (𝑪𝒗−𝑪𝒑) 𝝁 = 𝑪𝒑
𝝏𝑷 𝝏𝑽 𝑷
𝒗
𝝏𝑼 𝝏𝑼
Energie interne (𝑈) 𝒅𝑼 𝐒, 𝑽 = 𝐓𝐝𝐒 − 𝐏𝐝𝐕 =𝑻 = −𝑷
𝝏𝑺 𝑽
𝝏𝑽 𝑺
𝝏𝑯 𝝏𝑯
Enthalpie (𝐻) 𝒅𝑯 𝐒, 𝑷 = 𝐓𝐝𝐒 + 𝐕𝐝𝐏 =𝑻 =𝑽
𝝏𝑺 𝝏𝑷
𝑷 𝑺
𝝏𝑭 𝝏𝑭
Energie libre (𝑭) 𝒅𝑭 𝐓, 𝑽 = −𝐏𝐝𝐕 − 𝐒𝐝𝐓 = −𝑷 = −𝑺
𝝏𝑽 𝑻
𝝏𝑻 𝑽
𝝏𝑮 𝝏𝑮
Enthalpie libre (𝐺) 𝒅𝑮 𝐓, 𝑷 = 𝐕𝐝𝐏 − 𝐒𝐝𝐓 =𝑽 = −𝑺 42
𝝏𝑷 𝑻
𝝏𝑻 𝑷
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
5. Relation entre les fonctions d’état
Relations thermodynamique
Tableau récapitulatif des équations de transformations
43
Ch. 1 : Introduction à la thermodynamique
5. Relation entre les fonctions d’état
Relations thermodynamique
Tableau récapitulatif des équations de transformations
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