LA CORROSION :

FORMES

ET EXEMPLES

christophe.holterbach@cetim-cermat.fr
Corrosion et Traitement de surface
Tl: 03-89-32-72-20 Fax:03-89-59-97-87
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PRINCIPAL MODE DE DEGRADATION DANS LE MONDE

devant les phnomnes dusures et de ruptures.

PENDANT QUE VOUS LIREZ CES LIGNES 400

KILOGRAMMES DE FER AURONT DISPARU EN
FRANCE SOUS LEFFET DE LA CORROSION.
(1937*)

* Aujourdhui dans le monde :

1/4 de la production annuelle mondiale

dacier dtruite, ce qui reprsente 5 tonnes
dacier par seconde environ.
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LA CORROSION AFFECTE TOUS LES MATERIAUX :

Mtalliques Organiques (polymres) et Minraux (cramiques)

La rsistance la corrosion
NEST PAS une proprit intrinsque du matriau
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LE COUT DE LA CORROSION :

La corrosion touche tous les domaines de lconomie

COTS DIRECTS : COTS INDIRECTS :

Remplacement des matriaux
Frais darrt des installations,

corrods,

Perte de produits,

Rfection et entretien des moyens de
protection,

Dans les pays industrialiss les cots de la corrosion reprsentent

3 4 % du PNB

+ Facteur Humain
+ Pollution de lEnvironnement
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QU EST-CE QUE LA CORROSION ?

CORROSION ?
(Corrodere = ronger, attaquer)
Dgradation ou transformation du matriau et de ses proprits par
raction physico-chimique avec lenvironnement

 La CORROSION traduit donc LINTERACTION entre la

SURFACE dun MATERIAU et son ENVIRONNEMENT.

MATERIAU REACTION DE
ENVIRONNEMENT
CORROSION

SURFACE
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QU EST-CE QUE LA CORROSION ?

CORROSION
=
REACTIONS A LINTERFACE

Matriau- GAZ Matriau- LIQUIDE

Corrosion SECHE Corrosion HUMIDE
Processus Diffusionnel Ractions lectrochimiques
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QUEST CE QUUNE REACTION ELECTROCHIMIQUE ?

Une raction lectrochimique est une transformation chimique qui implique un transfert
de charges linterface entre un conducteur lectronique (le matriau mtallique), appel
lectrode, et un conducteur ionique liquide (le milieu environnant), appel lectrolyte.

Les ractions lectrochimiques peuvent donc se produire dans tous les liquides (ou
solutions) conduisant llectricit tel que par exemple, leau douce, leau de mer, lair
humide, les acides, les bases (soude, potasse, ammoniaque), etc

Elles prennent naissance lorsque deux parties dune structure (ou deux zones dun mme
matriau) possdent un potentiel lectrique diffrent formant ainsi une pile lectrochimique
que lon appelle pile de corrosion.

Comme toutes les piles, les piles de corrosion se composent dune partie anodique
(potentiel le plus bas ou ple ngatif) et dune partie cathodique (potentiel le plus haut ou
ple positif) connectes entre elles et en contact avec un lectrolyte.
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ORIGINE DES PILES DE CORROSION ?

 Quelle partie du mtal ou de lalliage va jouer le rle danode ou de cathode ?

La formation de micropiles dans un mtal est induite par la prsence dhtrognits

physique et/ou chimique.

Htrognit structural,

Htrognit de surface,

Htrognit de composition du milieu environnant,

Htrognit occasionne par les conditions demploi ou de mise en uvre,

Tout dispositif mtallique prsentant des htrognits, mis au

contact dun lectrolyte, est susceptible de se corroder.
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PAR EXEMPLE :

Une diffrence de potentiel peut apparatre :

Entre deux zones oxygnes diffremment,

Suite une diffrence de T entre certains points du mtal,
Suite une modification de la valeur du pH de la solution agressive,
Par des diffrences locales de la concentration de sels de la solution agressive
Entre deux phases dun mme mtal (alliage biphas),
Suite la prsence de dpts ou couches de protection la surface des mtaux,
Entre deux tats dun mme mtal (zones crouies et non crouies),
Entre la matrice dun mtal et des inclusions,
Suite diffrentes conditions de contraintes et de dformations,
Suite une rugosit de surface diffrente,
Suite des dfauts de surface (rayures, abrasion, particules incrustes,..)
Suite une vitesse de fluide diffrente,
Entre deux mtaux diffrents,
.
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MECANISME DE LA CORROSION ELECTROCHIMIQUE :

Les ractions lectrochimiques sont des ractions doxydo-rduction :

Cest--dire que le mtal soxyde en rduisant le milieu ambiant.

Oxydation

Comme tous les processus doxydo-rduction, la corrosion

lectrochimique peut donc tre dcompose en, au moins deux
demi-ractions dpendantes l'une de l'autre et se droulant en
diffrents points du mtal :

 Une raction dOXYDATION

 et une raction de REDUCTION

Rduction
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QUEST CE QUUNE REACTION DOXYDATION ?

LOXYDATION correspond une PERTE DELECTRONS.

n est le nombre dlectrons mis en
M est un atome du mtal jeu (cest la valence du mtal)

M Mn+ + n e-
e - : llectron
Mn+ est la forme ionise
de latome du mtal

Le corps qui libre des lectrons est oxyd et est nomm le rducteur de la raction.

Milieu aqueux PROCESSUS ANODIQUE (ou raction anodique)

2e-
Exemples: Fe Fe2+ + 2e-
Al Al3+ + 3e-
Fe Ion Fe2+ Cu Cu2+ + 2e-
Zn Zn2+ + 2e-

Loxydation d'un corps s'accompagne toujours de la rduction d'un autre (les lectrons
ne peuvent pas se balader tous seuls et sont ncessairement capts).
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QUEST CE QUUNE REACTION DE REDUCTION ?

LA REDUCTION correspond un GAIN DELECTRONS.

Mn+ + n e- M
ou
Ox + n e- Red Red est la forme rduite de
Ox est lespce oxyde lespce oxyde Ox
prsente dans le milieu

Le corps qui capte des lectrons est rduit et est nomm loxydant de la raction.

PROCESSUS CATHODIQUE (ou raction cathodique)

Milieu aqueux Exemples:

Rduction des ions H+ en hydrogne gazeux
2e- Ion H+ H2
+
Ion H+ 2H+ + 2e- H2

Rduction de loxygne dissout

Fe Ion Fe2+
1/2O2 + H2O + 2e- 2OH-
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QUEST CE QUUNE REACTION DOXYDO-REDUCTION ?

LOXYDATION (M Mn+ + n e-) et la REDUCTION (Mn+ + n e- M) correspondent

des demi-ractions doxydo-rduction.

Une raction doxydo-rduction implique en effet deux couples oxydo-rducteurs

diffrents.

 Un mtal Fe Fe2+ + 2e- 1er couple oxydo-rducteur

 Une espce chimique H2 2H+ + 2e- Second couple oxydo-rducteur

Rducteur Oxydant + ne- Forme gnrale

Au cours de la raction doxydo-rduction, le rducteur (Fe) dun des couples cde des
lectrons loxydant (H+) de lautre couple.

Une raction doxydo-rduction est donc une raction dchange dlectrons entre
loxydant dun couple et le rducteur dun autre couple.
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QUELQUES COUPLES REDOX :

Potentiel normal doxydorduction E0 (V) 25C

Forme Oxydante E0 (V) Forme Rductrice

Au3+ 1.5 Au
O2 1.23 H2O
Pt2+ 1 Pt
METAUX Pouvoir
NOBLE OU oxydant Hg2+ 0.86 Hg
CATHODIQUE croissant
Fe3+ 0.77 Fe
Cu2+ 0.34 Cu
Potentiel de rfrence pris
H+ 0 H2 arbitrairement
Pb2+ -0.13 Pb

METAUX Pouvoir Sn2+ -0.14 Sn

rducteur Un couple Redox
ANODIQUE Ni2+ -0.23 Ni
croissant
Fe2+ -0.44 Fe
Zn2+ -0.76 Zn
Al3+ -1.66 Al
E0 nous renseigne qualitativement sur la spontanit du mtal se corroder
+ E0 est grand, plus loxydant du couple est fort et plus le rducteur est faible
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Par consquent:

Une substance sera dautant plus oxydante (corrosive) que le potentiel de son
couple redox est lev.

Une substance sera dautant plus rductrice (corrodable) que le potentiel de son
couple redox est faible.
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EXEMPLE :

Exemple de raction entre 2 couples

oxydant/rducteur

E0 (V) EXEMPLE:

Prsence dions
Cu2+ 0.34 Cu cuivrique dans de leau
sanitaire vhicule par
une conduite en acier
Zn + Cu2+  Cu + Zn2+
Rduction galvanis
Oxydation

Zn2+ -0.76 Zn Acier galvanis

(rgle dite du gamma )

La raction doxydorduction spontane entre 2 couples seffectue toujours entre

loxydant le plus fort et le rducteur le plus fort

 dou, pour cette exemple, corrosion de la couche de galvanisation (revtement de zinc)

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Du point de vu de la corrosion, la surface (zone 1 anodique) sur laquelle a lieu la raction

doxydation (Fe Fe2+ + 2e-) correspond la dissolution du mtal qui a lieu avec une
mission dlectrons dans le matriau et passage dions positifs en solution. La surface (zone
2 cathodique) sur laquelle a lieu la raction de rduction de llectrolyte (2H+ + 2 e- H2)
correspond la consommation des lectrons mis dans la zone 1 (neutralisation des charges) :

lectrolyte (solution aqueuse) 2H+ + 2 e- H2

OH- OH- Rduction du milieu
Fe Fe2+ + 2 e- Fe2+ H2 O H2 O Dgagement
Oxydation du mtal H+ + H+ H2
dhydrogne
gazeux
e- e-
Zone 1 ANODIQUE Zone 2 CATHODIQUE
2e-
Sige de la corrosion Fe 2e- Pas de corrosion
2e-
2e- 2e-

Circulation dlectrons

METAL (Fer) subissant un phnomne de corrosion lectrochimique en milieu acide

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EN CONCLUSION :

Pour un processus de corrosion lectrochimique donn, on a toujours les lments suivants:

 Un matriau, en rgle gnrale mtallique

 La prsence dun lectrolyte conducteur (solvant polaire)
 Une zone anodique sige de la corrosion et une zone cathodique sige de la
rduction du milieu
 Une diffrence de potentiel (ddp) entre la zone anodique et la zone cathodique
La circulation dun courant lectrique entre deux points anode-cathode de la
surface (lectrons dans le mtal, ions dans llectrolyte)