27/08/2020

Université de Franche-Comté - UFR des Sciences et Techniques L3BBCP

THERMODYNAMIQUE DES SOLUTIONS REELLES

sur MOODLE, dans le Cours

L3BBCP « L3 BBCP thermodynamique des solutions réelles »

THERMODYNAMIQUE DES SOLUTIONS REELLES

Cours : Claudine FILIATRE – Florian JURIN  Fascicule de TD à imprimer

TD Cédric BURON –Emmanuel CONTAL –  Documents complémentaires au cours, à lire

Siham MOUHTADI

Cours 1 : INTRODUCTION et RAPPELS - SEPTEMBRE 2020

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Qu’est-ce que la thermodynamique ? Quelles variables sait-on mesurer au

XIXème siècle pour décrire un système ?
Une science phénoménologique qui s’intéresse à l’aspect

Elle se réfère uniquement à l’état initial et l’état final du système qui

évolue.
- La pression
On effectue uniquement le bilan des transformations. - La température
- Les quantités de matière (masse, volume)

A quelle période cette science a-t-elle été On va mesurer les échanges d’énergies
développée? nécessaires pour changer l’état du système

chaleur (Q) et travail (W)

Elle a été fondée au XIXème siècle .

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La thermodynamique repose sur deux principes Quelles variables sait-on mesurer au XIXème
qui ne se démontrent pas mais qui sont justifiés par la cohérence
et l’exactitude des conséquences que l’on en tire. siècle pour décrire un système ?
1- La conservation de l’énergie de l’univers. - On sait aussi mesurer le temps
L’énergie interne d’un système isolé se conserve,
l’énergie ne peut être ni créée ni détruite. Le temps intervient-il dans les
W + Q = cte
équations de la thermodynamique?
2- Au cours d’une transformation effectuée irréversiblement,
l’entropie de l’univers ne peut qu’augmenter (S>0), Le temps est une variable qui n’apparaît pas
si la transformation est réversible, dans les équations de la thermodynamique.
l’entropie de l’univers reste constante (S=0).
C’est la cinétique qui prend en compte l’effet du
(Un troisième principe indique que l’entropie des corps purs temps.
est nulle au zéro absolu (0°K))
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5 6

Qu’est-ce qu’un système ? Qu’est-ce qu’un système ?

Le système est propre à chaque condition d’observation, Conventions de signe :
il est lié à l’environnement
Une énergie reçue Une énergie cédée
par le système par le système
Le système est dit : est positive est négative
- isolé : s’il n’échange ni matière ni énergie avec le milieu extérieur
(l’univers est un système isolé) ; E>0 E<0
- fermé : s’il peut échanger que de l’énergie avec le milieu extérieur
(pas d’échange pas de matière possible) ;
- ouvert : s’il peut échanger de l’énergie et de la matière avec le milieu système
extérieur ;
- adiabatique : si aucun échange de chaleur n’est possible avec
l’extérieur

variation d’énergie = Energie à l’état final – Energie à l’état initial

système
E= Ef -Ei
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Qu’est-ce qu’un système à l’équilibre ? Qu’est-ce qu’un système à l’état stationnaire ?

Un système est à l’équilibre lorsqu’il ne subit plus d’évolution en Le système est considéré comme stationnaire :
fonction du temps.
L’équilibre implique des changements préalables qui peuvent être
physiques, chimiques, ou physico-chimiques. des transferts continus de matière et d’énergie ont lieu entre
La chimie du vivant est le siège de telles transformations. l’environnement et le système (dans les phénomènes de
transport, la vitesse est constante).
Au cours de la transformation effectuée à température constante
l’enthalpie libre G (à pression constante) diminue (G < 0), =
système
Le système est à l’équilibre lorsque G atteint un minimum.

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Grandeurs intensives et extensives THERMODYNAMIQUE DES SOLUTIONS REELLES

Considérons un système à l’équilibre (thermodynamique) et homogène (toutes les grandeurs
qui caractérisent ce système ont même valeur en tout point du système). Solutions = solvant + solutés
En sciences physiques, une variable extensive est une grandeur qui est proportionnelle à la
taille du système que cette grandeur caractérise.
On dit aussi d’une grandeur X qu’elle est extensive lorsque la somme des valeurs de cette
grandeur pour deux systèmes disjoints est égale à la valeur de cette grandeur après réunion Qu’est-ce qu’un solvant ? Qu’est qu’un soluté ?
des deux systèmes en question. Pour cette raison, on parle parfois de grandeurs additives.
Exemples de variables extensives :
- Le volume d’un système, la masse, la charge électrique, l’énergie…
On considère le solvant : constituant majoritaire, à
En sciences physiques, une variable intensive est une grandeur qui ne dépend pas de la
quantité de matière en présence dans le système considéré. grande fraction molaire,
Une grandeur physique est dite intensive si et seulement si pour toute partie d’un système
homogène sa valeur reste identique et égale à sa valeur pour le système entier.
Exemples de variables intensives :
- La température, la pression, le potentiel chimique on ajoute du soluté : constituant minoritaire en plus
faible concentration

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THERMODYNAMIQUE DES SOLUTIONS REELLES THERMODYNAMIQUE DES SOLUTIONS REELLES

Quels sont les 4 états de la matière ? Quels sont les 4 états de la matière ?

+ + -
- +
-

Plasma Gaz Liquide Solide

Ions et Molécules considérées Fortes interactions
indépendantes entre Molécules

Solutions Solutions
diluées réelles
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13 14

La molécule d’eau résiste

aux conditions climatiques sur terre
- L’eau formée il y a plusieurs milliards d’années s’use-t-elle?
Quelques questions ….

et des réponses à partir de

la thermodynamique?

www.astronoo.com

- Celle que nous buvons aujourd’hui est-elle la même ?

- A-t-elle déjà été bue par d’autres êtres vivants?
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la liaison hydrogène L’eau et la liaison hydrogène

entre les molécules d’eau
A température ambiante,
les liaisons hydrogène entre
les molécules d’eau se
Pourquoi l’eau est source de vie ?
tordent, se rompent ,
Pourquoi le sel et le sucre se dissolvent se reforment
très bien dans l’eau?
Pourquoi les océans sont salés?
Pourquoi l’eau véhicule bactéries, virus,
micro-organisme, causes de maladies?
Sans la présence de ces liaisons, l’eau devrait bouillir à -80°C !
Mais aussi les nitrates, les pesticides, les La vie telle que nous la connaissons ne serait pas possible.
métaux lourds…
L’eau est le seul matériau sur terre
qui existe sous forme vapeur, liquide et solide
17 dans les conditions naturelles 18

17 18

L’eau liquide est très fluide, L’eau a une grande inertie thermique
les molécules d’eau glissent les unes sur les autres

Il faut 10 fois plus d’énergie

pour chauffer une Kg d’eau
que pour chauffer un kg de fer!

Les océans emmagasinent l’énergie solaire le jour et la restitue la

nuit, sans qu’il y ait une variation importante de la température ils
sont des régulateurs thermiques.

Propriété importante pour le développement de la vie

et pour le climat

Effet du réchauffement climatique?

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19 20

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L’eau est un bon solvant L’eau est un bon solvant

Pourquoi les océans sont salés?
Comment sont formées les concrétions des grottes?
L’eau dissout de nombreuses L’eau dissout de nombreuses
substances telles que les substances telles que les
roches, les minéraux… roches, les minéraux…
ce qui a causé la salinité des et les redépose plus loin en
océans et des mers donnant de magnifiques
concrétions
Calcite Vatérite

A partir d’une certaine

quantité, il y a saturation.
Si les conditions de
0,02 mm
pression et de température Aragonite

changent, les sels Carbonate

Grotte d’Osselle
précipitent de calcium
21 22

21 22

L’eau est un bon solvant

L’eau est un bon solvant
Pourquoi le sel et le sucre se dissolvent très bien dans l’eau? La vie est apparue dans l’eau il y a environ 3,5 milliards d’années
et sur terre il y a environ 500 millions d’années
Chlorure de sodium
L’eau est indispensable à la reproduction et
à la vie
Les substances vitales sont acheminées par
l’eau aux êtres vivants et aux plantes

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Le sel et l’eau Le sel et l’eau

Pourquoi il ne faut pas boire de l’eau salée? Momification
Les cellules Eau Eau
contiennent Eau +
de l’eau et de mer sels (NaCl)

un peu de sels cellule

Plasmolyse

Eau
Eau Eau
Eau Eau +
+
Eau pure sels (NaCl) de mer sels (NaCl)

cellule cellule

Turgescence Plasmolyse 25 26

25 26

L’eau est un bon solvant Qu’est ce qui se passe quand je fais chauffer de
l‘eau dans une casserole ?
Mais l’eau contient aussi des gaz dissous
Des petites bulles se forment, ce sont les
tels que l’oxygène (O2) et le gaz carbonique
gaz dissous qui s’échappent
(CO2) …

La présence de ces gaz a permis à la vie de se développer

les poissons comme les humains respirent

La température augmente,
de plus en plus de liaisons hydrogène
sont rompues,
de grosses bulles apparaissent, l’eau
passe sous forme vapeur vers 100°C

Sur une surface froide, la vapeur se

condense et redevient sous forme
Phénomène d’eutrophisation 27 liquide 28

27 28

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La glace : un matériau peu compact La glace : pour remonter le temps ?

Dans les cavités de la glace, des poussières, des gaz sont piégés

trous

Les molécules sont maintenues entre elles,

par les liaisons hydrogène

Exemple : structure hexagonale de la glace

La température de congélation
change-t-elle quand on introduit un Amaelle Landais, conférence Institut UTINAM, mars 2014, Des isotopes dans la glace pour
soluté dans l’eau? comprendre l’histoire du climat » , Laboratoire des sciences du climat et de l’environnement
29 (LSCE), CNRS/CEA Paris/Université Versailles, Saint-Quentin, Gif-sur-Yvette 30

29 30

L’eau est un bon solvant

L’eau : cause de maladies?

Mais l’eau véhicule aussi les

virus, bactéries… Que faut-il faire
L’eau dite non potable est
source de maladies hydriques
(choléra, typhoïde…),
pour préserver les ressources
qui causent la mort de
plusieurs millions de
en eau potable?
personnes chaque année « C’est l’eau qui mène la nature »

« La minuteLéonard
écolode»Vinci
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31 32

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- Economiser l’eau - Economiser l’eau : quelques chiffres

« L'agriculture utilise à elle seule, via l'irrigation, 70 % des prélèvements
mondiaux en eau »
« 40 à 60 % en Afrique, est perdue par fuites et évaporation »
Réduire la consommation et les pertes,
Améliorer les techniques d’irrigation
« en France, 15 à 25 % de l'eau potable
consommée dans un immeuble est perdue
pour cause de fuites, aux robinets, dans les
toilettes, et dans les canalisations des parties
communes, sans parler des pertes dans les
réseaux d’adduction et de distribution.
En France, chaque habitant consomme en moyenne par jour 150 litres d’eau :
• Quand il se douche : 60 à 80 litres
• Mais s’il prend un bain : 150 à 200 litres
• Quand il utilise le lave-vaisselle : 10 à 30 litres
• Et le lave-linge : 60 litres
• Une chasse d’eau consomme de 6 à 12 litres.
• 93 % de l’eau consommée à la maison sont utilisés pour l’hygiène
corporelle, les sanitaires, l’entretien de l’habitat et les tâches ménagères.
• 7 % de notre consommation totale sont réservés à la boisson et à la
préparation des aliments.
• Un robinet qui goutte perd en moyenne 5 litres d’eau par heure, soit 120
litres par jour… sur une année c’est près de 43 m3 d’eau perdue !
• Une chasse d’eau qui fuit représente plus de 600 litres perdus au cours

Le Caire ou Mexico : 50 à 70 % de l’eau d’une journée, soit la consommation quotidienne d’une famille de 4
perdue personnes.
33 http://www.developpement-durable.gouv.fr/La-recuperation-de-l-eau-de-pluie.html 34
On économise l’eau chez soi mais aussi à l’UFR

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- Protéger l’eau
Recyclage complet
Les bons gestes pour protéger l’eau
- Recycler les eaux
Ne pas jeter dans l’évier ou dans les toilettes :
• Les restes de désherbants ou d’engrais,
• Les huiles de vidanges neuves ou usées,
• Les hydrocarbures, essence à détacher, essence de térébenthine, etc.
• Les fonds de pots de peinture ou de vernis, Récupération
• Les insecticides domestiques et les produits pour protéger les bois des insectes, de l’eau de pluie
pour arrosage, nettoyage
• Les produits contre les animaux nuisibles. Recyclage dans les immeubles
Pour rappel: Contraventions de 5e classe, jusqu'à 1 500 € d’amende : Jet d'huile de
vidange sur la chaussée ou dans le réseau d'eau pluvial.
« les eaux de pluies récupérées, ruisselées en aval des toitures,
Des systèmes de collecte de ces produits sont fréquemment mis en place dans les ne respectent pas les limites de qualité réglementaires définies
communes, renseignez-vous auprès de votre mairie. Ils seront ainsi traités dans pour l’eau potable et peuvent contenir des micro-organismes
des filières adaptées. pathogènes »
Attention les cuves ne doivent pas être accessibles aux jeunes
• Les médicaments non utilisés, entamés ou périmés : rapportez-les à la enfants
pharmacie.
35 https://www.ecologique-solidaire.gouv.fr/protection-ressource-en-eau 36

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PROTEGER l’EAU POTABLE

- Limitez les sources de pollution

http://www.vosgesmatin.fr/

Ne jetez pas vos mégots,

les boîtes et bouteilles de boisson par terre
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