Université d’Orléans 1er Semestre – Janvier 2007

DEUG SM-SV, CH3-02 Examen CH3-O2

Examen CH3-02
Module de Chimie Organique

Durée : 2h

AUCUN DOCUMENT N’EST AUTORISÉ

Question 1 :

L’huile extraite du citron vert présente des arômes caractérisés par différentes molécules terpéniques
dont trois exemples sont présentés ci-dessous ((+)-limonène, linalool, citral)
O

OH

(+)- Limonène Linalool citral

a- Parmi ces molécules, qu’elles sont (ou qu’elle est) celles qui sont chirales, justifier votre choix?
b- Donner la nomenclature complète du linalool
c- L’un des alcènes du citral présente une stéréochimie. Quel est cet alcène et quelle est sa stéréochimie ?
d- Que signifie le terme (+) dans le nom trivial du (+)-limonène.

Question 2 :

Voici trois structures dérivées d’acides carboxyliques.

A - l’acide acétique présent dans cette liste (avant-dernière molécule de la liste) est mis en réaction
acide-base avec la triéthylamine (Et3N). Représentez l’équilibre de cette réaction acide-base et indiquez le sens
privilégié de la réaction.
B - Classer par ordre d’acidité décroissante ces différents acides, en justifiant précisément votre choix.
O O O O
O
Cl F
OH Cl OH OH OH
OH

Question 3 :

Les deux derniers acides carboxyliques de la liste précédente sont mis en réaction de manière
strictement identique :

O O
O ? Et2NH
Cl N
OH pyridine

O ? O O
Et2NH
F F F
OH Cl N
pyridine

- pour la formation des chlorures d’acides, indiquez les conditions nécessaires à cette transformation.
- Dans le cas de la réaction avec la diéthylamine, une différence notable de vitesse de réaction est
observée. Le chlorure d’acide fluoré réagit nettement plus rapidement. Donner une explication de ce
phénomène ainsi que le nom du mécanisme de la réaction.
Question 4 :

Un ensemble de transformation chimique est réalisé sur le Linalool.

C C'

H2SO4
Toluène, 50°C
a- NaH Br
H2, Pd/C OH b- CH3CH2I E
A D O
DMF
Br
Linalool

G
CH3SH, H2SO4 F
Toluène, 0°C Br

Br
O O

B O
O

I- Déterminer les conditions et les produits résultants.

II- Un ensemble de constatation a été rassemblé concernant les différents produits des réactions.
- La formation de D est le résultat d’une réaction dont vous donnerez le nom et le mécanisme
probable de la réaction.
- Donner le mécanisme de la transformation de A en B.
- Un mélange de deux composés C et C’ sont formés. Indiquer pour quelle raison ces deux composés
sont formés en même proportion. Trois molécules sont envisageables quelle est la troisième
molécule et pour quelle raison celle-ci n’est pas isolée lors de la réaction.

Question 5 :

- Compléter le schéma suivant en indiquant les molécules et les conditions manquantes

- Donner le nom des trois réactions (A donne B ; B donne C ; E donne F).

O
O
? ? Br2
C
CCl4
A
B
2 equiv.
citral LDA

?
Li N
D
?

G ?
E
?

Une transformation directe de A en G est possible : proposer une réaction.

~~ FIN ~~
Université d’Orléans 1er Semestre – Janvier
2006
DEUG SM-SV, CH3-02 Examen CH3-O2

Correction de l’examen CH3-02

Module de Chimie Organique

Durée : 2h

AUCUN DOCUMENT N’EST AUTORISÉ

Question 1 :

L’huile extraite du citron vert présente des arômes caractérisés par différentes molécules
terpéniques dont trois exemples sont présentés ci-dessous ((+)-limonène, linalool, citral)
O

OH

(+)- Limonène Linalool citral

a- Parmi ces molécules, qu’elles sont (ou qu’elle est) celles qui sont chirales, justifier votre
choix?

b- Donner la nomenclature complète du linalool

c- L’un des alcènes du citral présente une stéréochimie. Quel est cet alcène et quelle est sa
stéréochimie ?

citral

d- Que signifie le terme (+) dans le nom trivial du (+)-limonène.

"
#$ % &
% ' " ' ( $

Question 2 :

Voici trois structures dérivées d’acides carboxyliques.

A - l’acide acétique présent dans cette liste (avant-dernière molécule de la liste) est mis en
réaction acide-base avec la triéthylamine (Et3N). Représentez l’équilibre de cette réaction acide-
base et indiquez le sens privilégié de la réaction.
 H
O O
N N
OH O

% ' % ) %
(

B - Classer par ordre d’acidité décroissante ces différents acides, en justifiant précisément
votre choix.

( * )
&( % ) )
) ( ()
)
+ ' ,- )
' ( .+ ( )
)
(
' "
& / $ )
) )
' ( )
( )
)
) ()
) 0 )
)
' ) (
)
) )
1 ( 2 3
( ) 4(5 % 1
O
O O O O
> > OH
F< Cl < Cl < OH OH

>
OH OH

effets inductifs donneurs

effets inductifs attracteurs

du + acide au moins acide

Question 3 :

Les deux derniers acides carboxyliques de la liste précédente sont mis en réaction de
manière strictement identique :

O O
O SOCl2, pyridine Et2NH
Cl N
OH pyridine

O SOCl2, pyridine O O
Et2NH
F F F
OH Cl N
pyridine

- pour la formation des chlorures d’acides, indiquez les conditions nécessaires à cette
transformation.
-
& 1 6,&7

- Dans le cas de la réaction avec la diéthylamine, une différence notable de vitesse de

réaction est observée. Le chlorure d’acide fluoré réagit nettement plus rapidement.
Donner une explication de ce phénomène ainsi que le nom du mécanisme de la
réaction.
 ( ( δ#
' )
) (
/ & )
) '
δ# ) )

Question 4 :

Un ensemble de transformation chimique est réalisé sur le Linalool.

C'
C

H2SO4
Toluène, 50°C

HBr, CCl4
Br
a- NaH
H2, Pd/C OH b- CH3CH2I E
O
D O
OH DMF
A Br
Linalool
HBr, irradiation, CCl4
G
Br
F
a) O3
CH3SH, H2SO4 b) Zn
Toluène, 0°C Br
O
O

O
O
SCH3
B

I- Déterminer les conditions et les produits résultants.

II- Un ensemble de constatation a été rassemblé concernant les différents produits des
réactions.
- La formation de D est le résultat d’une réaction dont vous donnerez le nom et le
mécanisme probable de la réaction.

) 4 6 8 ( 7
( (

- Donner le mécanisme de la transformation de A en B.

) 9 ( & (
)
 CH3SH, H2SO4 milieu acide, première étape,
Toluène, 0°C équilibre acide base

HSO4 HSO4
H
H H2O
OH O
H
A
HSO4

S
H

SCH3
S HSO4
B H

- Un mélange de deux composés C et C’ est formé. Indiquer pour quelle raison ces deux
composés sont formés en même proportion. Trois molécules sont envisageables quelle est la
troisième molécule et pour quelle raison celle-ci n’est pas isolée lors de la réaction.
-
+
4 ( -6,: "$
) %
(

HSO4 H
H
H H H2O
OH O
H H HSO4
A
HSO4

H H
H H
H H

- )
) β ) +
)
) )
) 4
" $
'
Question 5 :

- Compléter le schéma suivant en indiquant les molécules et les conditions manquantes

- Donner le nom des trois réactions (A donne B ; B donne C ; E donne F).

Br
O addition électrophile
O de dibrome
Ph3PCH2 Br
H2, Pd/C CH2Cl2 Br2
C
CCl4
A
B
réaction de Wittig 2 equiv.
citral LDA
(addition nucléophile)
Ph3PCHCH3
CH2Cl2 ?
Li N

Na, NH3 liq. D

G a) 1 equiv. LDA
b) CH3CH2I

réactif de Lindlar

F
hydrogénation
catalytique, réduction

Une transformation directe de A en G est possible : proposer une réaction.

~~ FIN ~~