Facult de Mdecine et des Sciences Biomdicales _ Universit de Yd I

METHODES COMPLEXOMETRIQUESCOMPLEXES SOLUBLES

Dr.rer.nat. Patrice DJIELE NGAMENI

Tel: 77 13 54 99 Email: pdjiele@yahoo.fr

PLAN DU COURS
Dfinitions Proprits et stabilit des complexes Domaine de prdominance des complexes Titrage complexomtrique Utilisation des complexes Complexes & Vie

METHODES COMPLEXOMETRIQUES

Dfinitions
Un complexe est compos dune particule centrale M (molcule, ion) autour du quelle dautres particules appels ligand L sont arrangs en nombre bien dfini. La particule centrale est gnralement un cation mtallique. Les molcules ou les ions se liant lion mtallique centrale sont appels ligands. Linteraction entre mtal/ligand est du type acide de Lewis/base de Lewis

M +

nL

MLn

METHODES COMPLEXOMETRIQUES Dfinitions

Acide selon Lewis Un acide est une espce chimique contenant Un atome susceptible de se fixer sur un doublet lectronique libre Base selon Lewis Une base est une espce chimique possdant un doublet libre

METHODES COMPLEXOMETRIQUES Dfinitions Les molcules ou atomes qui entourent le centre mtallique sont les ligands (aussi appels coordinats), connects au centre mtallique par une liaison chimique.
Exemple:

METHODES COMPLEXOMETRIQUES Dfinitions

Les ligands peuvent tre des ions constitus d'un seul atome: comme les ions halognures : Cl-, Br-,I- ; des molcules neutres (comme l'eau H2O ou l'ammoniac NH3); des ions molculaires (organiques : comme l'actate CH3COO- ou minraux : comme le phosphate PO43-)

METHODES COMPLEXOMETRIQUES Dfinitions

Le nombre de ligands qui entourent le centre mtallique est le nombre de coordination du complexe (not NC, anciennement appel indice de coordination ou coordinence). Les nombres de coordination les plus courants sont 2, 4 et 6. Beaucoup de cations mtalliques ont un nombre de coordination prfr. Le nombre de coordination varie avec la nature du coordinat, en particulier avec sa taille (n diminue si la taille augmente) NB: Les coordinations 3,5,7,8 et 9 existent

GEOMETRIE DES COMPLEXES

Le polydre de coordination est le corps dcrit par la position des ligands dans l'espace. Les gomtries les plus courantes des complexes sont : L'octadre, si le nombre de coordination est 6, par exemple [Ni(OH2)6]2+. Le ttradre ou le plan carr, si le nombre de coordination est 4, par exemple [CoCl4]2- est ttradrique, [PtCl4]2- est plan carr. Linaire, si le nombre de coordination est 2 (par exemple [Ag(NH3)2]+).

La charge du complexe est la somme des charges des cations et des anions dont il est constitu. Ex: [Ni(CN)4]2- ; [Co(NH3)6]3+ ; [Co(NH3)4Cl2]+

METHODES COMPLEXOMETRIQUES
EXEMPLE DE LIGANDS
Le Coordinat se fixe latome centrale par 2 positions

NB: Les complexes forms Avec les ligands polydentates Sont appels des chlates

METHODES COMPLEXOMETRIQUES Rle particulier du solvant eau

La molcule deau, qui comporte deux doublets libres sur latome O, peut se comporter en ligand et faire des aquo-complexes
[Pt(Cl6)]2- + H2O [Pt(Cl5)(H2O)]- + Cl-

Pour viter ce phnomne appel aquation, on conserve les chlorocomplexes dans leau en prsence dun excs dions Cl-.

Les complexes de cuivre Cu(H2O)62+ est de couleur bleue tandis que Cu2+ est incolore. Les cristaux de CuSO4 anhydre sont blanc, mais shydratent facilement en prenant la couleur bleue
NB: Le pouvoir complexant de H2O est trs infrieur celui de la plupart des ligands utiliss (EDTA, NH3, CN-,..); mme en prsence Dun grand excs deau (solvant), les aqua-complexes sont souvent ngligeable devant les autres complexes

COMPOSES DE COORDINATION NOMENCLATURE

Principe gnral Anion: nom du ligand/ nom du mtal+suffixe ate / nombre doxydation Cation ou neutre Nom des ligands /nom du mtal/ nombre doxydation Lorsquil existe un pont entre les cations, on prcise le coordinat qui constitue le pont en faisant prcder de la lettre

COMPOSES DE COORDINATION NOMENCLATURE

Ffluoro O2oxo ClChloro O22peroxo Brbromo OHIiodo NO2Hhydrido ONOnitrito CNcyano NH3 CO carbonyl NO

hydroxo nitro

ammino nitrosyl

[Fe(CN)6]3+ = ion hexacyanoferrate III

K3[Fe(CN)6] = hexacyanoferrate III de potassium [PtCl(NH3)5]3+ = ion pentaamminechloro platine IV [CrCl2(H2O)4]Cl = Chlorure de tetraaquadichloro chrome III

STABILITE DUN COMPLEXE

METHODES COMPLEXOMETRIQUES Constante dquilibre de complexation

METHODES COMPLEXOMETRIQUES Constante dquilibre de complexation

METHODES COMPLEXOMETRIQUES Constante dquilibre de complexation

COMPLEXES CONSTANTE GLOBALE DE DISSOCIATION

COMPLEXES
DIAGRAMME DE PREDOMINANCE

COMPLEXES DIAGRAMME DE PREDOMINANCE

COMPLEXES DIAGRAMME DE PREDOMINANCE

COMPLEXES DIAGRAMME DE PREDOMINANCE

COMPLEXES SENS DECHANGE DES LIGANDS

COMPLEXES SENS DECHANGE DES LIGANDS

COMPLEXES SENS DECHANGE DES LIGANDS

Titrage complexomtrique
Exemple: on effectue le dosage du cation M2+ la concentration C par lEDTA la concentration xC pH suprieur 10,3 car ce pH lEDTA est sous forme ionis

EDTA

EQUATION DU DOSAGE:
M2+

Titrage complexomtrique

Titrage complexomtrique
Indicateur mtallochrome: Elle permettent de visualiser le point quivalent Ce sont des substances complexantes avec apparition dune coloration due la transition forme libre-forme mtallise ou inversement

UTILISATION DES COMPLEXES

Chimie anti-tumorale (cancer)
le complexe Cis-[PtII(NH3)2Cl2] est utilis dans le traitement du cancer. Son activit est lie un change possible des ligand Cl-(labiles) avec des atomes dazote de lADN responsable de la reproduction cellulaire.

Traitement de lempoissonnement par lingestion du plomb

Le plomb peut tre limin par utilisation du complexe Ca-EDTA (CaY2-), qui fait passer le plomb dans les urines
Ca-EDTA2+ + Pb2+ Ca2+ + Pb-EDTA2+

UTILISATION DES COMPLEXES

Les procds industriels utilisent des complexes mtalliques solubles comme catalyseurs dans des ractions d'hydrognation et d'oxydation des hydrocarbures, de polymrisation des olfines, de synthses d'acides, d'aldhydes et d'alcools Exemples En photographie, la couche sensible contient des halognures dargent (AgBr, AgCl) Le ferrocyanure ferrique de potassium est utilis comme pigment de coloration Rcupration des mtaux: en prsence dair, certains mtaux (Ag, Au) sont oxyds et complexs par les ions cyanures

COMPLEXES & VIE

Hmoglobine et myoglobine Dans la myoglobine et l'hmoglobine, la cinquime place de coordination est occupe par l'azote d'une Histidine (qui fait partie d'une protine) et la sixime place, l'oxygne peut tre li d'une faon rversible. L'hmoglobine contient quatre units d'hme. L'hmoglobine permet de transporter l'oxygne des poumons aux cellules et le transfre ensuite aux myoglobines (contenant q'une unit de hme) pour l'utilisation dans le mtabolisme. NB: Le monoxyde de carbone et le cyanure forment des complexes trs stables avec le fer. Ces ligands bloquent la sixime place de coordination de hme et pour cette raison, ils sont extrmement toxiques.

COMPLEXES & VIE

Cytochrome et enzymes
Dans les cytochromes et plusieurs autres enzymes (catalase, peroxydase , etc), des protines occupent les deux places de coordination laisses libres dans l'hme. Le couple Fe(III)/Fe(II), protg d'une raction chimique l'intrieur des cytochromes, peut fonctionner comme moyen de transfert d'lectron(s). Le potentiel normal des cytochromes dpend de la coordination par les protines.

COMPLEXES & VIE

Voici 2 exemples de complexes ncessaire la vie Le premier concernant le monde vivant animal, l'unit "hme" un complexe du fer - est la base de l'hmoglobine.

L'hmoglobine
permet le transport de l'oxygne dans le sang des poumons vers les cellules. Ainsi chaque cellule du corps est approvisionne en oxygne. L'unit "hme" est en fait un complexe possdant comme cation mtallique le fer.

Complexe Fe2+ de lhmoglobine

COMPLEXES & VIE

Le second exemple concerne le monde vivant vgtal : la chlorophylle est un complexe du magnsium prsent dans les feuilles des plantes vertes. La chlorophylle est la base de la chimie permettant aux plantes de convertir l'nergie lumineuse en matire organique ncessaire leur croissance, processus de la photosynthse.

Complexes Mg2+ de la chlorophylle

COMPLEXES & L tre Vivant

L'tre vivant, qu'il soit vgtal ou animal est compos de cellules. Ces cellules sont le sige de nombreuses ractions chimiques. Parmi les molcules qui constituent ces cellules, nous pouvons distinguer une catgorie particulire : les complexes, constitus de cations mtalliques et de ligands. En effet, a partir de 1930, on a remarqu qu'un grand nombre d'lments mtalliques aujourd'hui appels "oligolments" - taient ncessaires pour un dveloppement sain des animaux et des plantes.

COMPLEXES & L tre Vivant

Parmi ces lments on trouve l'aluminium, le vanadium, le chrome, le manganse, le cobalt, le nickel, le cuivre, l'tain, le slnium, le bore, le plomb et d'autres. Le total du poids de ces lments correspond moins d'un pour mille du poids de l'individu mais ils sont indispensables dans la constitution de diffrentes enzymes - catalyseurs du mtabolisme. Une bonne partie des ces enzymes sont des complexes (ces complexes peuvent servir au transport d'lments ou avoir un rle chimique dans la vie cellulaire).