O T

L C

Département de Chimie Organique

et Chimie Thérapeutique

DERIVES NITRES
AROMATIQUES

UFR Sciences Pharmaceutiques d’Abidjan: Enseignement L2

Dr COULIBALY Songuigama
 Plan d’exposé

I-DEFINITIONS-STRUCTURE-NOMENCLATURE
II-MODE D’OBTENTION
III-CARACTERES PHYSICO-CHIMIQUES
IV-REACTVITE ET PROPRIETES CHIMIQUES
IV.1-Dues au groupement nitro (NO2)
IV.2 Dues au noyau aromatique
VI-INTERET DE L’ETUDE

2
 DERIVES NITRES AROMATIQUES

I-DEFINITIONS-STRUCTURE-NOMENCLATURE

Dérivés nitrés aromatiques: substitution d’un ou plusieurs hydrogène par autant de groupement NO2
Nomenclature: Nom du carbure précédé du préfixe nitro

CH3
NO2 NO2

NO2
Nitrobenzène NO2
Para nitrotoluène Méta dinitrobenzène
 DERIVES NITRES AROMATIQUES

II-MODE D’OBTENTION DES PHENOLS

Etat naturel: rare (Chloremphénicol : extrait de Streptomycès venezuelae)
Synthèse chimique: différentes méthodes de synthèse

1-Nitration des carbures aromatiques

NO2
HNO3 / H2SO4 ++++++

2- Nitration des acides arylsulfoniques

SO3H NO2
HNO3 cc
 PHENOLS ET SES DERIVES

III-CARACTERES PHYSICO-CHIMIQUES
Phénol
 Composés liquides ou solides

 Point d’ébullition élevé (liquide)

 Insoluble dans l’eau

 Soluble dans les solvants organiques usuels

 PHENOLS ET SES DERIVES

IV-REACTIVITE ET PROPRIETES CHIMIQUES

Groupement nitro
NO2 - Réduction
Réactions SEAr:
- Chloration
- Nitration
- Sulfonation

Réactions SNAr :
- NO2 sur le noyau facilite la SNar

Noyau désactivé : méta directeur

 DERIVES NITRES AROMATIQUES

IV-REACTIVITE ET PROPRIETES CHIMIQUES

1-Propriétés dues au groupement NO2

Réduction en milieu acide Réduction en milieu neutre Réduction en milieu basique

Fe + HCl Fe + HOH Zn + NaOH
Zn + HCl H2/Ni, p, t° Zn + NH4OH
Sn + HCl Zn+NH4Cl/HOH

NO2 NH2
Réducteur
 DERIVES NITRES AROMATIQUES

IV-REACTIVITE ET PROPRIETES CHIMIQUES

2-Propriétés dues au noyau aromatique
a-Substitution électrophile aromatique (SEar)
CH3Cl / AlCl3
Pas de réaction de Friedel-Crafts
sur nitrobenzène
CH3COCl / AlCl3

NO2
NO2 HNO3 / H

NO2
NO2
Cl2 / AlCl3

Cl
NO2
SO4 / H2SO4

SO2H
 DERIVES NITRES AROMATIQUES

IV-REACTIVITE ET PROPRIETES CHIMIQUES

2-Propriétés dues au noyau aromatique
b-Substitution nucléophile aromatique (SNar)

Cl H3C CH3
NO2 N
NO2
(CH3)2NH /

NO2
NO2
Cl OCH3
CH3ONa /

NO2 NO2
 DERIVES NITRES AROMATIQUES

IV-REACTIVITE ET PROPRIETES CHIMIQUES

2-Propriétés dues au noyau aromatique
b-Substitution nucléophile aromatique (SNar)

OH
NaOH excès /

OH
NO2 OCH3
CH3ONa /

NO2 NO2

NH2
NH3 /
NO2
 O T

L C

Département de Chimie Organique

et Chimie Thérapeutique

AMINES AROMATIQUES

UFR Sciences Pharmaceutiques d’Abidjan: Enseignement L2

Dr COULIBALY Songuigama
 Plan d’exposé

I-DEFINITIONS-CLASSIFICATION-STRUCTURE-NOMENCLATURE
II-ETUDE MONOGRAPHIQUE
A-ARYLAMINES Ire
1-Mode d’obtention
2-Caractères physico-chimiques
3-Réactivité et propriétés chimiques
B-ARYLAMINES IIre et IIIre
1-Mode d’obtention
2-Caractères physico-chimiques
3-Réactivité et propriétés chimiques
VI-INTERET DE L’ETUDE 12
 AMINES AROMATIQUES

I-DEFINITIONS-CLASSIFICATION-STRUCTURE-NOMENCLATURE

Hydrocarbures aromatiques présentant un ou plusieurs amines fixées directement au noyau

Atome d’azote directement fixé au noyau peut porter des substituants aliphatiques

Arylamines Ire HN
R Arylamines IIre
R= H H3C
NH2 NH2 NH
H
N

Structure N-méthylamine Diphénylamine

Diphénylamine N-méthylamine
Aniline α-napthtylamine générale
 AMINES AROMATIQUES

I-DEFINITIONS-CLASSIFICATION-STRUCTURE-NOMENCLATURE

Hydrocarbures aromatiques présentant un ou plusieurs amines fixées directement au noyau

Atome d’azote directement fixé au noyau peut porter des substituants aliphatiques

Arylamines IIIre Arylamines IVre

R R R2
N H3C CH3 CH3 R1 R3
N N
R= H N
R= H

Structure
générale N,N-diméthylamine N-méthyl diphénylamine Sel d’ammonium quaternaire
 AMINES AROMATIQUES

II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES

OH

A-ARYLAMINES Ire

1-Mode d’obtention NH3 / catalyseur

Haute pression
Cl
CONH2 NH2
2(NH4)OH /
NaOBr
Haute pression
Dégradation
de Hoffman
Réduction
catalytique
NO2
 AMINES AROMATIQUES

II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES

A-ARYLAMINES Ire

2-Caractères physico-chimiques

 Liquide incolore

 Brunisse à l’air par oxydation

 Peu soluble dans l’eau

miscible dans les solvants organiques usuels

 AMINES AROMATIQUES

II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES

A-ARYLAMINES Ire

3-Réactivité et propriétés chimiques

Fonction amine
NH2 - Salification
- Condensation avec les carbonyles
Réactions SEAr: - Alkylation
- Halogénation - Acylation
- Sulfonation - Diazotation
- Nitration
- Alkylation
 AMINES AROMATIQUES

II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES

A-ARYLAMINES Ire

3-Réactivité et propriétés chimiques

a-Liées à la fonction amine(Caractère basique faible)

NH3, Cl

HCl

N C

NH2 O

N N, X

NaNO2 / HCl
 AMINES AROMATIQUES

II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES

A-ARYLAMINES Ire

3-Réactivité et propriétés chimiques

a-Liées à la fonction amine(Caractère basique faible)

NHCOR

RCOCl ou (RCO)2O
NH2 R
R R R R
R N
HN N

RX RX RX

Réaction
de Hoffmann
 AMINES AROMATIQUES
II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES
A-ARYLAMINES Ire
NH2
3-Réactivité et propriétés chimiques
H2 /catalyse /
NH2
Br Br
3 Br / H2O

NH2 Br NH3 NH3 NH3 O

b-Liées au noyau NO2
HNO3 / H
aromatique + +
+

NO2
NH2 NO2 +++ O

H2SO4 /

SO3H
 AMINES AROMATIQUES
II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES
A-ARYLAMINES Ire
3-Réactivité et propriétés chimiques
NH2 NH2

H2SO4 /

SO3H

b-Liées au noyau
aromatique
 AMINES AROMATIQUES

II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES

A-ARYLAMINES Ire
3-Réactivité et propriétés chimiques NHCOCH3 NHCOCH3
X
X2 +

X NHCOCH3
NHCOCH3

NHCOCH3 NO2
HNO3 / H +
b-Liées au noyau
aromatique
NO2

NHCOCH3 NH2

H2O / H
RX / AlCl3

R R
 AMINES AROMATIQUES

II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES

A-ARYLAMINES Ire
3-Réactivité et propriétés chimiques
NHCOCH3

RCOCl / AlCl3

OU (RCO)2O / AlCl3
NHCOCH3 COR
b-Liées au noyau NHCOCH3 NH2
aromatique
NH3 / (NH4)2SO4
ClSO3H
1) H2O / H
SO2Cl SO2NH2
 AMINES AROMATIQUES

II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES

B-ARYLAMINES IIre et IIIre

1-Mode d’obtention
R
R R R R
R N
HN N
NH2

RX RX RX Réaction de Hoffmann

SO2Cl

Mono N-alkylation
NH2 R H
SO2 R SO2 N
HN N
CH3 H2O/ H
CH3 RX CH3
 AMINES AROMATIQUES

II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES

B-ARYLAMINES IIreet IIIre

2-Caractères physico-chimiques

 Liquide incolore

 Brunisse à l’air par oxydation

 Non miscible à l’eau

 Miscible dans les solvants organiques usuels

 AMINES AROMATIQUES

II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES

B-ARYLAMINES IIreet IIIre

3-Réactivité et propriétés chimiques

Propriétés et réactivités : analogues à celle de l’aniline
seul l’acide nitreux réagit différemment
CH3 ON CH3 CH3
HN N HN

HNO2

NO

H3C CH3 Dérivé P-nitrosé

N H3C CH3
N

HNO2

NO NO
 DERIVES NITRES AROMATIQUES

VI-INTERET DE L’ETUDE

MATIERE PREMIERE POUR LA SYNTHESE DE SUBSTANCES MEDICAMENTEUSES

Synthèse des sulfamides Synthèse des quinolones