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PCEM1
2005 - 2006
Pr. Y. Touitou
Sommaire
3 Sommaire
5 1.1 Dfinition
5 1.2 Importance en Biologie
6 1.3 Classification des glucides
6 1.3.1 Les critres de classification des oses
6 1.3.2 Les osides
7 1.4 Les oses
7 1.4.1 Structure linaire des oses
7 1.4.1.1 Nomenclature
8 1.4.1.2 Structure du Glycraldhyde
8 1.4.1.3 Rappels sur le Carbone asymtrique
8 1.4.2 Filiation chimique des oses selon Fischer
9 1.4.3 Srie D et L des oses
11 1.4.4 Principaux oses naturels selon Fischer
12 1.4.5 Objections la structure linaire des oses
13 1.4.6 Structure cyclique des oses : structure de Haworth
14 1.4.7 Intrt de la structure cyclique
14 1.4.8 Structure cyclique des oses selon Haworth
14 1.4.8.1 D Glucopyranose
15 1.4.8.2 D-Galactopyranose
15 1.4.8.3 D-Mannopyranose
16 1.4.8.4 D-Fructofuranose
16 1.4.8.5 D Ribofuranose
17 1.4.9 Principales proprits des oses
18 1.4.10 Drivs amines doses biologiques
19 1.4.11 Drivs acides doses biologiques
19 1.4.11.1 Acides aldoniques
20 1.4.11.2 Acides uroniques
20 1.4.11.3 Acide sialique = Acide N-actylneuraminique (NANA)
21 1.4.11.4 Acide ascorbique = vitamine C
22 1.5 Les osides
22 1.5.1 Dfinition
22 1.5.2 Mode de liaison des oses
23 1.5.3 Les principaux diholosides
24 1.5.4 Les polyosides
26 1.5.5 Hydrolyse enzymatique des osides et polyosides
27 1.5.6 Glycosaminoglycanes
28 1.5.7 Les glycoprotines
28 1.5.7.1 Dfinition
28 1.5.7.2 La fraction glucidique
28 1.5.7.3 Liaison des fractions glucidiques et protiques
29 1.5.7.4 Rle biologique des fractions glucidiques
29 1.5.7.5 Les principales glycoprotines
31 2.1 Dfinition
31 2.2 Rle biologique
31 2.3 Les acides gras
32 2.3.1 Les acides gras saturs [CH3 -(CH2)n - COOH]
32 2.3.2 Les acides gras monoinsaturs
33 2.3.3 Les acides gras polyinsaturs
33 2.3.4 Proprits des acides gras
35 2.3.5 Classification des lipides
35 2.4 Les lipides simples : glycrides et strides
35 2.4.1 Les glycrides
36 2.4.2 Les strides
37 2.4.3 La vitamine D3 ou Cholcalcifrol
38 2.5 Glycerophospholipides
38 2.5.1 Lacide phosphatidique
38 2.5.2 Les glycrophospholipides
39 2.5.3 Les Phosphatidylthanolamines et Phosphatidylsrines
40 2.5.4 Les Phosphatidylcholines ou LcithinesLes Phosphatidylcholines ou
Lcithines
40 2.5.5 Les Phosphatidylinositols
41 2.5.6 Proprits des Glycrophospholipides
41 2.5.7 Hydrolyse des phospholipides par les phospholipases
43 2.6 Sphingolipides
43 2.6.1 Acylsphingosine ou Cramide
44 2.6.2 Les Sphingomylines
44 2.6.3 Les Glycolipides
Chapitre 1
Les glucides
1.1 Dfinition
1. Ce sont des molcules organiques dont les carbones sont porteurs
de fonctions alcools (alcool secondaire, alcool primaire)
dune fonction aldhyde ou ctonique (fonction carbonylique)
parfois dune fonction acide ou amine.
2. Au total, il sagit daldhyde ou de ctone polyhydroxyles car un carbone est porteur soit
dun aldhyde soit dune ctone, tous les autres tant porteurs de fonctions alcools.
1.4.1.1 Nomenclature
Par addition successive dun carbone, on obtient chaque tape la formation de 2 isomres (1 triose
2 ttroses 4 pentoses 8 hexoses).
Epimres
2. Mutarotation (anomres)
La valeur du pouvoir rotatoire dun ose (mesure au polarimtre) nest pas fixe
immdiatement ; elle le devient au bout dun certain temps. Ce phnomne est li
lexistence de 2 formes isomriques, lanomre ou lorigine de la mutarotation. Ces
2 anomres diffrent par la position dans lespace du OH hmiactalique.
D Glucose + 112
+ 527
D Glucose + 187
3. Ces objections permettent de montrer quen solution les oses existent non pas sous for-
me linaire mais sous forme cyclique.
Le cycle 6 sommets qui en rsulte est appel pyranique car il est issu du pyrane.
1.4.8.1 D Glucopyranose
Le Glucose naturel (D (+) Glucose) est trs rpandu dans la nature. Cest le principal carbu-
rant de lorganisme et le carburant universel du ftus.
La polymrisation du Glucose conduit au Glycogne (foie, muscles).
La glycmie est la concentration de Glucose ltat libre dans le sang (0,80g/L soit 4,4 mM/
L).
Le Glucose est rducteur. La Glucose oxydase loxyde en acide aldonique :
Glucose oxydase
Glucose Acide gluconique + H2O
Coenzyme
1.4.8.2 D-Galactopyranose
Il intervient dans la composition de :
Lactose = D Gal + D Glc
Crbrogalactosides du cerveau
Certains glycolipides et glycoprotines
Son pouvoir rotatoire est dextrogyre.
1.4.8.3 D-Mannopyranose
Il est prsent surtout dans les vgtaux.
Cest un constituant des glycoprotines chez lhomme.
Son pouvoir rotatoire est dextrogyre.
1.4.8.4 D-Fructofuranose
On le trouve surtout dans les fruits do son nom.
Son pouvoir rotatoire est lvogyre do son nom de Lvulose.
Il est prsent dans le liquide spermatique chez lhomme o il participe au mouvement des
spermatozodes.
Il est prsent sous forme furanique dans le saccharose.
La cyclisation se fait entre le C2 (ctone) et le C5.
1.4.8.5 D Ribofuranose
La forme furanique est la forme habituelle des pentoses combins dans les acides nucliques
(ARN).
Le D Ribofuranose est li aux bases puriques et pyrimidiques par une liaison N-osidique (nu-
closides, nuclotides).
Il intervient dans la structure des coenzymes : NAD, NADP, ATP.
Epimrisation : Epimres en C2 :
Glc Mannose
Comme nous lavons vu prcdemment, une pimrisation en 4 peut se faire par voie en-
zymatique grce une pimrase :
Glc Galactose
7. Les oses sont estrifiables : exemples du Glucose - 6 - Phosphate, du Fructose 1, 6 - bis Phos-
phate, molcules importantes du mtabolisme nergtique.
1.5.1 Dfinition
Les osides sont des molcules qui donnent par hydrolyse 2 ou plusieurs molcules doses. Ces oses
peuvent tre identiques ou diffrents.
B. Le Lactose
Il est prsent dans le lait de tous les mammifres.
Cest un diholoside rducteur constitu dune molcule de Gal et dune molcule de Glc
unies par une liaison 1-4 osidique.
C. Le Saccharose
Cest un diholoside non rducteur, trs rpandu dans les vgtaux. Cest le sucre de table.
A. LAmidon
Cest le polyoside vgtal le plus abondant (rserve glucidique), qui a un rle nutrition-
nel important chez lhomme et lanimal.
Il est synthtis dans les grains damyloplastes des cellules vgtales.
Son poids molculaire est variable selon lespce vgtale et peut atteindre plusieurs mil-
lions.
Il est constitu dune chane principale faite de glucoses unis en 1-4 et de ramifications
(ou branchements) faites de glucoses unis en 1-6.
B. Le Glycogne
Cest la forme de stockage du glucose dans le foie et les muscles
Cest un polyhoside plus ramifi que lamidon car ses branchements sont plus nombreux
(liaisons 1-6) et plus rapprochs.
C. La Cellulose
Cest un polyoside linaire qui reprsente 50 % du carbone vgtal.
Il est form de lunion de 2 Glucoses unis en 1-4 (cellobiose).
Il est hydrolys par une glucosidase (cellulase) non prsente dans le tube digestif chez
lhomme. La cellulose nest donc pas hydrolyse lors de la digestion chez lhomme.
de la nature de lose
de la configuration anomrique ou de la liaison osidique
de la dimension des units attaques dans le polyoside.
1.5.6 Glycosaminoglycanes
Ce sont des polyosides htrognes qui rsultent de la polycondensation dosamines et dacides
glucuroniques.
1. Lacide hyaluronique
Il reprsente une barrire pour les substances trangres. Il est prsent dans lhumeur vi-
tre et dans les articulations o il a un rle de lubrifiant.
Cest le plus simple des glycosaminoglycanes. Il est constitu de motifs disaccharidiques
rpts n fois :
[Acide D glucuronique + N-actyl D glucosamine]n
Les liaisons sont :
1-3 dans le motif
1-4 entre les motifs
Lacide hyaluronique a un poids molculaire trs lev et de trs nombreuses charges n-
gatives. Il ny a pas de sulfates.
Il est hydrolys par une enzyme de dpolymrisation, la hyaluronidase qui agit entre les
chanons, sur les liaisons 1-4. Cette enzyme se retrouve dans les bactries, le venin de
serpent, le sperme o elle facilite la pntration du spermatozode dans lovule lors de la
fcondation en hydrolysant lenveloppe de lovule.
1.5.7.1 Dfinition
Ce sont des htroprotines qui rsultent de lunion dune fraction glucidique (de type oligoside)
et protique par des liaisons covalentes. Elles sont trs rpandues dans la nature et ont des fonctions
biologiques trs varies. Elles renferment plus de 5 % de glucides.
dune fonction alcool dun acide amin alcool (srine, thronine) = liaison O-Glycosidique
Chapitre 2
Les lipides
2.1 Dfinition
Ce sont des molcules organiques insolubles dans leau (lipos) et solubles dans les solvants
organiques apolaires comme benzne, chloroforme, ther,
Ils sont caractriss par la prsence dans la molcule dau moins un acide gras ou chane gras-
se.
Sont rattachs aux lipides, en raison de leur insolubilit dans leau, le cholestrol, les stro-
des, la vitamine D, qui sont des drivs polyisoprniques.
Cest un acide gras trs abondant dans les graisses vgtales et animales.
La prsence dune double liaison dans un acide gras entrane une isomrie cis-trans.
Les acides gras naturels sont cis :
Cyclooxygnase
Acide arachidonique Prostaglandine E2
(Eicosanode)
Action biologique des prostaglandines. Elles interviennent :
dans la contraction des muscles lisses (intestin, utrus, vaisseaux) ;
dans la rgulation des mtabolismes ;
dans lagrgation plaquettaire. Linhibition de la cyclooxygnase des plaquet-
tes par laspirine est utile en thrapeutique (antiagrgant plaquettaire).
2. Formation de sels de sodium ou potassium
Ce sont des savons proprits moussantes, mouillantes et mulsionnantes. Dans leau
les savons se dissocient en Na+ + R-COO-
Lanion a 2 ples :
R COO-
Hydrophobe Hydrophile
Ces molcules appeles amphiphiles ou amphipathiques, sont tensioactives : elles abais-
sent la tension superficielle de leau do leurs proprits.
3. Formation dester (avec Glycrol et Cholestrol) et de thioester (avec le Coenzyme
A)
(voir le mtabolisme).
Si les 3 AG sont identiques, le triglycride est homogne ; sils sont diffrents, il est htro-
gne.
Ce sont les lipides naturels les plus nombreux, prsents dans le tissu adipeux (graisses de r-
serve) et dans de nombreuses huiles vgtales. Ils reprsentent une rserve nergtique impor-
tante chez lhomme.
Ils sont solubles dans lactone ce qui les diffrencie des phospholipides (ils sont trs apolai-
res).
Hydrolyse des triglycrides
La lipase, enzyme du suc pancratique, hydrolyse les triglycrides alimentaires en mo-
noglycride + 2 acides gras :
Dans le tissu adipeux, lhydrolyse est complte car elle fait intervenir la lipase hormono-
sensible, puis une monoglycride lipase pour donner :
Glycrol + 3 AG
Le stride est form par estrification dun AG sur la fonction alcool en 3 du cholestrol.
Le cholestrol est apport dans lalimentation et synthtis par le foie ; il est transport dans
le sang dans les lipoprotines.
Formule de la Vitamine D3
Elle est synthtise partir dun prcurseur le 7-dhydrocholestrol, prsent dans la peau, qui
se transforme en vitamine D3 (qui est une prohormone), sous leffet des UV.
Elle est mtabolise dans le foie o une 25-hydroxylase la transforme en 25-OH-vitamine D3
puis cette dernire est hydroxyle dans le rein par une 1-hydroxylase pour donner la 1,25-di-
hydroxyvitamine D3 ou calcitriol qui est une hormone. Le calcitriol est responsable de toutes
les proprits de la vitamine D3.
La vitamine D3 est une vitamine liposoluble qui prvient le rachitisme en favorisant la fixa-
tion du calcium sur los.
2.5 Glycerophospholipides
Les deux acides gras ont une chane longue ( 14C), lacide gras en position 2 est souvent in-
satur.
Lacidit de la molcule provient des 2 H mobiles libres de lacide phosphorique.
Au pH sanguin (7,35 - 7,45) les 2 fonctions acides sont ionises.
Lacide phosphatidique est un second messager intracellulaire.
A. Nature de lalcool
2.6 Sphingolipides
Ce sont des amides de la sphingosine qui se forment par liaison du carboxyle de lAG sur le -NH2
de la sphingosine :
Le galactose est uni lalcool primaire de la sphingosine par une liaison osidique
B. Les Crbroglucides ou Glucosylcramides
Ils sont constitus de :
Sphingosine + AG + D Glucose
La liaison est osidique.
C. Les Gangliosides ou Oligosylcramides
Ils sont constitus de :
Sphingosine + AG + chane de plusieurs oses et drivs doses (NANA)
(= oligoside)
Ils sont abondants dans les ganglions do leur nom.
Ces oligosides sont prsents sur la face externe de la membrane plasmique. Ils sont spcifi-
ques, donc reconnus par des protines (toxines bactriennes, lectines).
Exemple : antignes des groupes sanguins.
Chapitre 3